ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Transition Metal Carbyne Complexes, XLVI. Silylcarbene and Silylcarbyne Complexes of Chromium and TungstenHexacarbonyltungsten reacts with LiSi(CH3)n(C6H5)3-n and subsequently methyl fluorosulfonate to yield the pentacarbonyl[methoxy(silyl)carbene]tungsten complexes (CO)5WC(OCH3)Si(CH3)n-(C6H5)3-n (1 b: n = 1, 1 c: n = 2, 1 d: n = 3). The aminolysis of 1 b and c with dimethylamine leads to the pentacarbonyl[dimethylamino(silyl)carbene]tungsten complexes(CO)5 WC[N(CH3)2]-Si(CH3)n(C6H5)3-n (2b: n = 1, 2c: n = 2). The reaction of (CO)5WC(OCH3)Si(C6H5)3 (la),1b, c, and (CO)5CrC(OCH3)Si(C6H5)3(l e) with Ga2C16 or Al2Br6 at low temperature produces the thermolabile trans-halogenotetracarbonyl(silylcarbyne)chromium and -tungsten compunds X(CO)4MCSi(CH3)n(C6H5)3-n (3, 4a-c, e). The halogen exchange reaction of 4 a-c with lithium iodide readily forms trans-iodotetracarbonyl(silylcarbyne)tungsten complexes I(CO)4WCSi(CH3)n-(C6H5)3-n (5a-c). The reaction of 4a with sodium pentacarbonylrhenate yields tran-tetracarbonyl-(pentacarbonylrhenio)(triphenylsilylcarbyne)tungsten (6). Sodium cyclopentadienide reacts with 4 a and b to form dicarbonyl (π-cyclopentadienyl)silylcarbyne)tungsten complexes π-C5H5(CO)2-WCSi(CH3)n C6H5)3-n (7 a: b), while dicarbonyl (η5-indenly)(triphenylsilylcarbyne)tungsten (8) is produced from 4 a and lithium indenide. Properties and spectra of the partly thermolabile compounds are reported.
Notes:
Hexacarbonylwolfram reagiert mit LiSi (CH3)n(C6H5)3-n und nachfolgend Fluorsulfonsäuremethylester zu den Pentacarbonyl[methoxy(silyl)carben]wolfram-Komplexen (CO)5WC(OCH3)-Si(CH3)n(C6H5)3-n (1 b: n = 1, 1 c: n = 2, 1 d: n = 3). Die Aminolyse von 1b und c mit Dimethylamin ergibt die Pentacarbonyl[dimethylamino(silyl)carben]wolfram-Komplexe(CO)5WC[N(CH3)2]Si(CH3)n(C6H5)3-n (2b: n = 1, 2c: n = 2). Aus (CO)5 WC(OCH3)Si(C6H5)3(1a), 1b, c und (CO)5CrC(OCH3)Si(C6H5)3 (l e) lassen sich bei tiefen Temperaturen mit Ga2Cl6 order Al2Br6 thermolabile trans-Halogenotetracarbonyl(silylcarbin)chrom- und -wolfram-Verbindungen X(CO)4 MCSi(CH3) n(C6H5)3-n (3; 4a-c, e) darstellen. Die Halogen-Austauschreaktion mit Lithiumiodid erweist sich bei 4a-c als einfacher Zugang Zu trans-Iodotetracarbonyl-(silylcarbin)wolfram-Komplexen I(CO)4 WCSi(CH3)n(C6H5)3-n (5a-c). Durch Umsetzung von 4a mit Natriumpentacarbonylrhenat wird trans-Tetracarbonyl(pentacarbonylrhenio)(triphenyl-silylcarbin)wolfram (6) erhalten. Cyclopentadienylnatrium reagiert mit 4a und b zu den Dicarbonyl (π-cyclopentadienyl)(silycarbin)wolfram-Komplexen π-C5H5(CO)2WCSi(CH3)n(C6H5)3-n(7 a;b), Indenyllithium mit 4a zu Dicarbonyl (η5-indenyl)(triphenyisilylcarbin)wolfram (8). Eigenschaften und Spektren werden beschrieben.
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120625
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