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  • 1975-1979  (57)
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    Übergangsmetall-Carbin-Komplexe, XIII: Synthese und Eigenschaften von mer-Tricarbonylhalogeno-(methylcarbin)(trimethylphosphin bzw. -arsin, -stibin)-chrom-Komplexen (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2547-2557 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Carbyne Complexes, XIII: Syntheses and Properties of mer-Tricarbonylhalogeno(methylcarbyne)(timethylphosphine or -arsine, -stibine)chromium Complexescis-Tetracarbonyl(methoxymethylcarbene)(trimethylphosphine or -arsine, -stibine)chromium(0) complexes react with boron trihalides BX3 (X = Cl, Br, I) under splitting off of the methoxy group and substitution of a CO ligand by a halide ion. In the resulting carbyne complexes the CO groups are meridionally arranged. The halogen atom is trans-positioned to the carbyne ligand. The spectroscopic data of the new compounds are discussed.
    Notes: cis-Tetracarbonyl(methoxymethylcarben)(trimethylphosphin bzw. -arsin, -stibin) chrom(0)-Komplexe reagieren mit Bortrihalogeniden BX3 (X = Cl, Br, J) unter Abspaltung der Methoxygruppe und Substitution eines CO-Liganden durch ein Halogenid-Ion. In den so erhältlichen Carbinkomplexen sind die CO-Gruppen meridional angeordnet, das Halogenatom befindet sich in trans-Stellung zum Carbinliganden. Die spektroskopischen Daten der neuen Verbindungen werden diskutiert.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090725
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  • 2
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    Übergangsmetall-Carben-Komplexe, CV. Pentacarbonyl[alkoxy(triphenylsilyl)carben]- und Pentacarbonyl-[dimethylamino(triphenylsilyl)carben]chrom,-molybdän, -wolfram (1977)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 3467-3480 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Carbene Complexes, CV. Pentacarbonyl[alkoxy(triphenylsilyl)carbene]- and Pentacarbonyl[dimethylamino(triphenylsilyl)-carbene]chromium, -molybdenum, -tungstenHexacarbonylchromium, -molybdenum, or -tungsten react with triphenylsilyllithium and subsequently with alkylating agents, e. g., trimethyl- and triethyloxonium tetrafluoroborate, or methyl fluorosulfonate, to yield the pentacarbonyl[alkoxy(triphenylsilyl)carbene] complexes (CO)5MC-(OR)Si(C6H5)3 (M=Cr, Mo, W; R=CH3, C2H5) (1-6). Their aminolysis with dimethylamine leads to the corresponding pentacarbonyl[dimethylamino(triphenylsilyl)carbene] complexes (CO)5MC[N(CH3)2]Si(C6H5)3 (M=Cr, Mo, W) (7-9). Properties and spectroscopic investigations of the partly thermolabile compounds are reported. X-ray structure analyses of (CO)5MC(OC2H5)Si(C6H5)3 (M=Cr, Mo) prove the very short M—Ccarbene bond lengths of 200 ± 2 pm (M=Cr) and 215 ± 2 pm (M=Mo).
    Notes: Hexacarbonylchrom, -molybdän oder -wolfram reagieren mit Triphenylsilyllithium und nachfolgend mit Alkylierungsmitteln wie Trimethyl- und Triethyloxonium-tetrafluoroborat oder Fluorsulfonsäure-methylester zu Pentacarbonyl[alkoxy(triphenylsilyl)carben]-Komplexen (CO)5 MC-(OR)Si(C6H5)3 (M=Cr, Mo, W; R=CH3, C2H5) (1y-6). Deren Aminolyse mit Dimethylamin ergibt die Pentacarbonyl[dimethylamino(triphenylsilyl)carben]-Komplexe (CO)5MC[N(CH3)2]-Si(C6H5)3 (7-9). Eigenschaften und spektroskopische Untersuchungen der teils thermolabilen Verbindungen werden beschrieben. Röntgenstrukturanalysen von (CO)5MC(OC2H5)Si(C6H5)3 (M=Cr, Mo) beweisen für die M—CCarben-Bindung sehr kurze Abstände von 200 ± 2 pm (M=Cr) und 215 ± 2 pm (M=Mo).
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771101102
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  • 3
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    Übergangsmetall-Carbin-Komplexe, XXVII. Dicarbonyl(π-cyclopentadienyl)carbin-Komplexe des Wolframs (1977)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 3397-3404 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Carbyne Complexes, XXVII. Dicarbonyl(π-cyclopentadienyl)carbyne Complexes of Tungstentrans-Bromotetracarbonylcarbyne complexes Br(CO)4 WCR [R = C6H5; C6H4CH3-(4); C6H4OCH3-(4); C6H2(CH3)3-(2,4,6); C6H3-3-Br-4-OCH3; C5H4FeC5H5; N(C2H5)2] react with cyclopentadienyl sodium, with substitution of the halogen ligand and additional elimination of two CO groups, to form dicarbonyl(π-cyclopentadienyl)carbyne complexes of tungsten of the general formula π-C5H5(CO)2 WCR (1-7). Spectroscopic and physicochemical investigations of the latter as well as an X-ray analysis of π-C5H5(CO)2 WCC6H4CH3-(4) are reported.
    Notes: trans-Bromotetracarbonylcarbin-Komplexe Br(CO)4 WCR [R = C6H5; C6H4CH3-(4); C6H4OCH3-(4); C6H2(CH3)3-(2,4,6); C6H3-3-Br-4-OCH3; C5H4FeC5H5; N(C2H5)2] reagieren mit Cyclopentadienylnatrium unter Ersatz des Halogenliganden und zusätzlicher Abspaltung zweier CO-Gruppen zu Dicarbonyl(π-cyclopentadienyl)carbin-Komplexen des Wolframs der allgemeinen Formel π-C5H5(CO)2 WCR (1-7). Spektroskopische und physikalisch-chemische Untersuchungen derselben sowie die Röntgenstrukturanalyse von π-C5H5(CO)2 WCC6H4CH3-(4) werden mitgeteilt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771101019
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  • 4
    Electronic Resource
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    Übergangsmetall-Carben-Komplexe, CVII. Synthese von Pentacarbonylalkylchromaten( - I) und -wolframaten( - I) (1977)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 3842-3848 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Carbene Complexes, CVII. Synthesis of Pentacarbonylalkylchromates( - I) and -tungstates( - I)Pentacarbonyl(methoxyphenylcarbene)chromium(0) and -tungsten(0) react with methyl as well as phenyllithium at low temperatures to give lithium pentacarbonylalkylmetalates( - I) 1-4. Treatment of these complexes with bis(triphenylphosphine)iminium chloride yields bis(triphenyl-phosphine)iminium pentacarbonylchlorochromate(0) (5) as well as bis(triphenylphosphine)-iminium alkylpentacarbonyltungstates( - I) 6, 7. The structures of the new compounds are established by spectroscopic investigations.
    Notes: Pentacarbonyl(methoxyphenylcarben)chrom(0) und -wolfram(0) reagieren mit Methyl- bzw. Phenyllithium bei tiefen Temperaturen zu Lithium-pentacarbonylalkylmetallaten( - I) 1-4. Die Umsetzung dieser Komplexe mit Bis(triphenylphosphin)iminium-chlorid ergibt Bis(triphenyl-phosphin)iminium-pentacarbonylchlorochromat(0) (5) bzw. Bis(triphenylphosphin)iminium-alkyl-pentacarbonylwolframate( - I) 6, 7. Die Konstitutionen der neuen Verbindungen werden durch spektroskopische Untersuchungen gesichert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771101214
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  • 5
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    Übergangsmetall-Carbin-Komplexe, XXXVI. Nucleophile Substitution an trans-Tetracarbonyl (organylcarbin)-(tetrafluoroborato)-Komplexen des Chroms und Wolframs mit Triphenylphosphin, Cyanid und Rhodanid (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 2765-2773 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Carbyne Complexes, XXXVI. Nucleophilic Substitution on trans-Tetracarbonyl(organylcarbyne)(tetrafluoroborato) Complexes of Chromium and Tungsten with Triphenylphosphine, Cyanide and ThiocyanatePentacarbonyl[methoxy(phenyl)carbene]- and -[methoxy(methyl)carbene]tungsten(0) (1a, b) react in boron trifluoride dimethyletherate in the presence of a large excess of BF3 to form trans- (BF4)(CO)4WCR complexes (2a, b). In these two tungsten complexes 2a, b as well as in the analogous chromium complex mer-(BF4)(CO)3[P(CH3)3]CrCCH3 (4) the BF4 ligand is displaced easily by nucleophilic reagents. With thiocyanate, cyanide, and triphenylphosphine the corresponding neutral trans-isothiocyanato (6a, b) and trans-cyano complexes (7) as well as the cationic trans-(organylcarbyne)(triphenylphosphine)metal complexes (3, 5) are obtained similarly at low temperatures.
    Notes: Pentacarbonyl[methoxy(phenyl)carben]- und -[methoxy(methyl)carben]wolfram(0) (1a, b) reagieren in Bortrifluorid-dimethyletherat in Gegenwart eines großen Überschusses an BF3 zu trans- (BF4) (CO)4WCR-Komplexen (2a, b). Der am Metallatom koordinierte BF4-Ligand in den beiden Wolframkomplexen 2a, b sowie bei dem analogen Chromkomplex mer-(BF4)(CO)3-[P(CH3)3]CrCCH3 (4) kann durch nucleophile Reagentien leicht verdrängt werden. So lassen sich mit Rhodanid und Cyanid sowie Triphenylphosphin bei tiefen Temperaturen die entsprechenden neutralen trans-Isothiocyanato- (6a, b) und trans-Cyano-Komplexe (7) sowie die kationischen trans-(Organylcarbin)triphenylphosphin)metall-Komplexe (3, 5) erhalten.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110804
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  • 6
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    Übergangsmetall-Carbin-Komplexe, XIV. Darstellung and spektroskopische Eigenschaften von trans-Tetracarbonyl(methylcarbin(trimethylphosphin bzw.-arsin, -stibin)chrom(I)-tetrahalogenoborat-Komplexen (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3079-3088 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Carbyne Complexes, XIVPreparation and Spectra of trans-Tetracarbonyl(methylcarbyne)(trimethylphosphine or -arsine, -stibine)chromium(1) Tetrahalogenoborate ComplexesThe uncharged trans-tetracarbonyl(methoxymethylcarbene)trimethylphosphine or -arsine, -stibine)chromium(0) complexes 1a-c react with boron trihalides by cleavage of the methoxy group according to equation (1) to give the cationic carbynechromium(I) complexes 2a, 3a-c, 4a. The spectroscopic data are discussed.
    Notes: Ungeladene trans-Tetracarbonyl(methoxymethylcarben)(trimethylphosphin-bzw.-arsin, -stibin)-chrom(0)-Komplexe 1a-c reagieren mit Bortrihalogeniden unter Abspaltung der Methoxygruppe nach Gleichung (1) zu kationischen Carbinchrom(1)-Komplexen 2a, 3a-c, 4a. Die spektroskopischen Daten werden diskutiert.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090912
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  • 7
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    Übergangsmetall-Carbin-Komplexe, IX: Umsetzungen von Pentacarbonyl(hydroxyorganylcarben)wolfram-Komplexen mit Dicyclohexylcarbodiimid zu zweikernigen Carben-Carbin-Komplexen (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1128-1139 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Carbyne Complexes, IX: Reaction of Pentacarbonyl(hydroxyorganylcarbene)tungsten Complexes with Dicyclohexylcarbodiimide (DCCD) to Form Binuclear Carbene Carbyne ComplexesPentacarbonyl(hydroxyorganylcarbene)tungsten complexes react with dicyclohexylcarbodiimide (DCCD) to yield the binuclear carbene carbyne complexes 2a-d and 3 by intermolecular elimination of water and substitution of the trans-Co-ligand by an acylpentacarbonylmetallate group. The constitution of the carbene carbyne complexes is elucidated by their i. r., 1H n. m. r., and 13C. n. m. r. spectra and reactions with tetraalkylammonium halides, which produce trans-tetracarbonylhalogeno(organylcarbyne)tungsten complexes and tetraalkylammonium acylpentacarbonylmetallates.
    Notes: Pentacarbonyl(hydroxyorganylcarben)wolfram-Komplexe reagieren mit Dicyclohexylcarbodiimid (DCCD) unter intermolekularer Wasserabspaltung und Substitution des trans-ständigen CO Liganden durch einen Acylpentacarbonylmetallat-Rest zu zweikernigen Carben-Carbin-Komplexen 2a-d) und 3. Die Konstitutionsaufklärung der Carben-Carbin-Komplexe gelingt durch ihre IR-,1H-NMR-und 13C-NMR-Spektren, sowie durch ihre Reaktion mit Tetraalkylammonium halogeniden, die zu trans-Tetracarbonylhalogeno(organylcarbin)wolfram-Komplexen und Tetraalkylammonium-acylpentacarbonylmetallaten führt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090335
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  • 8
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    Übergangsmetall-Carben-Komplexe, LXXXIV: Synthese und Isomerisierung von arsin- und stibinsubstituierten cis und trans-Tetracarbonyl(carben)-Komplexen und Darstellung von Pentacarbonyl(trialkylbismutin)-Komplexen von Chrom(0) (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1140-1157 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition metal Carbene Complexes, LXXXIV: Synthesis and Isomerisation of Arsine- and Stibine-substituted cis and trans- Tetracarbonyl (carbene)Complexes and Syntheses of Pentacarbonyl (trialkylbismuthine)Complexes of Chromium(0)(CO)5CrC(OCH3)CH3 reacts thermally in the temperature range of 60--80°C as well as photochemically at room temperature with arsines and stibines YR3 (Y = As, Sb; R = CH3, C2H5, C6H5c-C6H11 mainly under splitting off of a CO-group to give cis and trans-tetracarbonyl (carbene) complexes. Tertiary bismuthines, however, do not react under CO-substitution. In some cases (R = CH3, C2H5, c-C6H11) pentacarbonyl(bismuthine) complexes can be isolated. I. r., 1H n. m. r., 13C n. m. r., and mass spectra of the new compounds as well as the isomerisation of the cis-and trans-tetracarbonyl(carbene)complexes are discussed.
    Notes: (CO)5CrC(OCH3)CH3 reagiert thermisch bei Temperaturen von 60-80°C, aber auch photochemisch bei Raumtemperatur mit tertiären Arsinen und Stibinen YR3(Y = As, Sb; R = CH3, C2H5, C6H5,c-C6H11) hauptsächlich unter CO-Abspaltung zu cis- und trans-Tetracarbonyl(carben)-Komplexen. Die Umsetzung mit tertiären Bismutinen verläuft dagegen nicht mehr unter CO-Substitution. In einigen Fällen (R = CH3, C2H2, c-C6H11) lassen sich aber Pentacarbonyl(bismutin)-Komplexe isolieren. Die IR-, 1H-NMR-, 13C-NMR- und Massenspektren der neuen Verbindungen, sowie das Isomerisierungsverhalten der cis-bzw, trans-Tetracarbonyl-(carben)-Komplexe werden diskutiert.
    Additional Material: 9 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090336
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  • 9
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    Übergangsmetall-Carbin-Komplexe, XVII. Ringsubstituierte trans-Bromotetracarbonyl(phenylcarbin)-Komplexe von Chrom und Wolfram (1977)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 53-66 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Carbyne Complexes, XVII. Ring-substituted trans-Bromotetracarbonyl(phenylcarbyne) Complexes of Chromium and TungstenThe preparation and spectroscopic properties of a series of ring-substituted trans-bromotetra-carbonyl(phenylcarbyne) complexes Br(CO)4MCR [M = Cr, W; R = C6H4N(CH3)2-(p), C6H4CH3-(p), C6H4OCH3-(p), C6H2(CH3)3-(2,4,6), C6H4CF3-(p), C6H4C6H5-(o), C6H3Cl2-(2,6), C6Cl5] are described. The influence of the substituents on the vCO absorptions and on the 13C n. m. r. signals is discussed. The X-ray structure analysis of trans-Br(CO)4CrCC6H4CF3-(p) reveals the extremely short Cr—Ccarbyne bond length of 168 ± 2 pm.
    Notes: Die Darstellung und die spektroskopischen Eigenschaften einer Reihe von ringsubstituierten trans-Bromotetracarbonyl(phenylcarbin)-Komplexen Br(CO)4MCR [M = Cr, W; R = C6H4N(CH3)2-(p), C6H4CH3-(p), C6H4OCH3-(p), C6H2(CH3)3-(2,4,6), C6H4CF3-(p), C6H4C6H5-(o), C6H3Cl2-(2,6), C6Cl5] werden beschrieben und der Einfluß der Substituenten auf die vCO-Absorptionen und die 13C-NMR-Signale diskutiert. Die Röntgenstrukturanalyse von trans-Br(CO)4CrCC6H4CF3-(p) ergibt für die Cr—CCarbin-Bindung den extrem kurzen Abstand von 168 ± 2 pm.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100107
    Location Call Number Limitation Availability
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  • 10
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    Übergangsmetall-Carben-Komplexe, XCIII. Pentacarbonyl(diarylcarben)-Komplexe von Chrom(0) und Wolfram(0) (1977)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 656-666 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Carbene Complexes, XCIII. Pentacarbonyl(diarylcarbene) Complexes of Chromium(0) and Tungsten(0)Pentacarbonyl(arylmethoxycarbene) complexes of chromium(0) and tungsten(0) react with aryllithium compounds at low temperatures to give addition products 1, which on treatment with silicagel/pentane produce pentacarbonyl(diarylcarbene)chromium(0) 2-7, 14-16, and -tungsten(0) 8-13, 17-19. The structures of the diamagnetic, partially very thermolabile compounds were established by analyses, i. r., 1H n. m. r., 13C n. m. r., and mass spectra as well as by an X-ray structure analysis of 16.
    Notes: Pentacarbonyl(arylmethoxycarben)-Komplexe von Chrom(0) und Wolfram(0) reagieren mit Lithiumarylen bei tiefen Temperaturen unter Bildung von Additionsprodukten 1, die sich durch Behandeln mit Silicagel/Pentan zu Pentacarbonyl(diarylcarben)chrom(0) 2-7, 14-16 und -wolfram(0) 8-13, 17-19 umsetzen lassen. Die Konstitutionen der diamagnetischen, teilweise sehr thermolabilen Verbindungen werden durch Elementaranalysen, IR-, 1H-NMR-, 13C-NMR- und Massenspektren, sowie bei 16 durch eine Röntgenstrukturanalyse gesichert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100228
    Location Call Number Limitation Availability
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