ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Studies of β-Glycosylation via the N-Iodosuccinimide Procedure: Synthesis of the Terminal Disaccharide Moiety of OrthosomycinsThe N-iodosuccinimide-mediated glycosylation of methyl 3,4-di-O-acetyl-1,5-acetyl-1,5-anhydro-2-deoxy-D-arabino-hex-1-enouronate (8) with 1,6:2,3-dianhydro-β-D-mannopyranose (7) affords two isomeric disaccharides. In an approximately 1 : 1 ratio the crystalline 2′-deoxy-2′-iodo-β-D-gluco derivative 9 and the α-D-manno isomer 10 are obtained. The latter compound adopts an unusual half-boat conformation in the nonreducing unit. Corresponding results are observed in the reaction of 8 with the 1,6-anhydro-2-deoxy saccharide 15a to yield the interglycosidic disaccharide anomers 16 and 17. After smooth opening of the anhydro ring in 16 the benzyl glycoside 18 is obtained which, in turn, is transformed into the 6,6′-ditosylate 20 by simultaneous hydrogenolysis and reduction of the methoxycarbonyl group and subsequent regioselective esterification. Another final reduction affords the 2,2′,6,6′-tetradeoxy disaccharide 22 with D-arabino configurations in both rings. 22 represents the terminal disaccharide moiety B - C in various orthosomycins like for instance 1 to 3.
Notes:
Bei der N-Iodsuccinimid-Glycosylierung von Methyl-3,4-di-O-acetyl-1,5-anhydro-2-desoxy-D-arabino-hex-1-enouronat (8) mit 1,6 : 2,3-Dianhydro-β-D-mannopyranose (7) werden als Disaccharide das kristalline 2′-Desoxy-2′-iod-β-D-gluco-Derivat 9 und sein α-D-manno-Isomer 10 mit ungewöhnlicher Halbbootkonformation im nichtreduzierenden Ring im Verhältnis ca. 1 : 1 gewonnen. Vergleichbare Befunde ergeben sich bei der Reaktion von 8 mit dem 1,6-Anhydro-2-desoxy-Saccharid 15a zu den interglycosidisch anomeren Trisacchariden 16 und 17. Nach der milden Anhydroringöffnung von 16 zum Benzylglycosid 18 wird durch gleichzeitige Hydrogenolyse und Methoxycarbonyl-Reduktion sowie eine nachfolgende regioselektive Veresterung das 6,6′-Ditosylat 20 gewonnen. In einem abschließenden Reduktionsschritt wird das 2,2′,6,6′-Tetradesoxydisaccharid 22 mit D-arabino-Konfiguration in beiden Ringen erhalten, welches das terminale Disaccharidfragment B - C in verschiedenen Orthosomycinen wie z. B. 1 bis 3 darstellt.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198619860609
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