ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
cis-/trans-[1.1.1]-Trithia- and trans-[4.4.4]-Hexathia-tris-σ-homobenzenesStarting from the cis- and trans-benzene trioxides 2/7 the cis-/trans-[1.1.1]-Trithia-tris-σ-homobenzenes 1/6 and the trans-dioxathia-/oxadithia analogs 19/21 are synthesized by regioselective epoxide opening reactions with appropriate S-nucleophiles. Under the influence of heat and light cis-trisulfide 1 quickly looses sulfur and does not undergo [σ2 + σ2 + σ2]cycloreversion. Attempts to build up cis-[4.4.4]-tris-σ-homobenzenes from 2 by threefold six-membered ring anellation, in the special case of 1,2-benzenedithiol as 1,4-dinucleophil, led preferably to the trans-[4.4.4]-hexathia-tris-σ-homobenzene 44 (X-ray analysis) manifesting effective S-neighbouring group participation. cis-Trisulfide 1 is a poor tridentate ligand: only with Ni(ClO4)2 a 2:1 complex (presumably octahedral, 48) is formed.
Notes:
Die cis-/trans-[1.1.1]-Trithia-tris-σ-homobenzole 1/6 und die trans-O,O,S-/O,S,S-Analogen 19/21 wurden ausgehend von den cis-/trans-Trioxiden 2/7 über regioselektive Epoxidöffnungsreaktionen mit geeigenten S-Nucleophilen hergestellt. cis-Trisulfid 1 verliert bei Wärme- bzw. Lichteinfluß rasch Schwefel bzw. geht nicht die [σ2 + σ2 + σ2]-Cycloreversion ein. Versuche, ausgehend vom cis-Trioxid 2 unter dreifacher Sechsringanellierung cis-[4.4.4]-Tris-σ-homobenzol-Gerüste aufzubauen, ergaben mit 1,2-Benzoldithiol als 1,4-Dinucleophil bevorzugt trans-[4.4.4]-Hexathia-tris-σ-homobenzol 44 (Röntgenstrukturanalyse) - als Ergebnis effizienter S-Nachbargruppenbeteiligung. cis-Trisulfid 1 ist ein mäßiger dreizähniger Ligand, nur mit Ni(ClO4)2 wurde ein (wahrscheinlich octaedrischer) 2:1-Komplex (48) gebildet.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881210422
