ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation of Allenes from Geminal Dibromo Olefins and AldehydesThe carbonyl carbons of ketones (acetone, cyclohexanone) and aldehydes (propanal, 2,2-dimethylpropanal, acrolein, benzaldehyde, p-methoxybenzaldehyde) are joined through a single carbon atom (originating from carbon tetrabromide) to give trisubstituted allenes (9 and 10, see Scheme 1). The sequence consists of four operational steps: (i) olefination of the ketone to a 1,1-dibromoalkene (1, 2); (ii) Br/Li-exchange at - 105°C and addition of the resulting bromolithio-carbenoid (3, 4) to the aldehyde to give an allylic bromohydrine (5, 6); (iii) silylation at oxygen (→ 7, 8) by treatment with chlorotrimethylsilane/hexamethyldisilazane/pyridine; (iv) elimination of the elements of BrOSiMe3 with tert-butylithium to produce the allenes (9, 10).
Notes:
Die Carbonyl-C-Atome von Ketonen (Aceton, Cyclohexanon) und Aldehyden (Propanal, 2,2-Dimethylpropanal, Acrolein, Benzaldehyd und p-Methoxybenzaldehyd) wurden über ein - von Tetrabrommethan stammendes - Kohlenstoffatom zu trisubstituierten Allenen verknüpft (9 und 10, siehe Schema 1). Die Reaktionssequenz besteht dabei aus vier Schritten: a) Olefinierung des Ketons zu einem 1,1-Dibromalken (1, 2); b) Br/Li-Austausch bei - 105 °C und Addition des entstehenden Brom-lithium-carbenoids (3, 4) an einen Aldehyd zum allylischen Bromhydrin (5, 6); c) O-Silylierung zum Silylether (7, 8); d) Eliminierung mit tert-Butyllithium zum Allen (9, 10).
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170515
