ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
MO-π-Bond Order-Bond Lengths Relations for Hetero-π-Systems, II. π-Systems with CO-BondsEmpirical bond parameters kC=O and kC—O for CO-hetero-π-systems have been determined as 1.60 and 1.00, respectively, by means of bond-bond polarisabilities and a linear HMO-π-bond order-bond lengths relation derived for hydrocarbons. HMO-π-bond orders calculated with these parameters in combination with bond lenghts determined experimentally with a standard deviation of less than 0.015 Å give a linear relation. The equation determined by the linear least squares method is \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ R\mathop {{\rm HMO}}\limits_{{\rm rs}} \;[{\rm \AA}]\; = \;1.431 - 0.257\;p{\rm rs} $$\end{document} with a standard deviation of 0.023 Å for 118 points and a correlation coefficient of 0.930. For PPP-SCF-π-bond orders the corresponding equation is \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ R\mathop {{\rm PPP}}\limits_{{\rm rs}} \;[{\rm \AA}]\; = \;1.443 - 0.266\;p{\rm rs} $$\end{document} with a standard deviation of 0.017 Å for 37 points and a correlation coefficient of 0.969. Both relations allow the calculation of bond lengths from π-bond orders with an accuracy comparable to that of experimental values.
Notes:
Für CO-Hetero-π-systeme werden die empirischen Bindungsparameter kC=O und kC-O zu 1.60 bzw. 1.00 aus Bindungs-Bindungs-Polarisierbarkeiten und einer linearen HMO-π-Bindungsordnung-Bindungslängen-Beziehung für Kohlenwasserstoffe bestimmt. Mit diesen Parametern berechnete HMO-π-Bindungsordnungen ergeben mit den entsprechenden Bindungsabständen, die mit einer Standardabweichung von höchstens 0.015 Å bestimmt wurden, eine lineare Bindungsordnung-Längenbeziehung. Nach der Methode der kleinsten Fehlerquadrate wird ihre Gleichung zu \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ R\mathop {{\rm HMO}}\limits_{{\rm rs}} \;[{\rm \AA}]\; = \;1.431 - 0.257\;p{\rm rs} $$\end{document} mit einer Standardabweichung von 0.023 Å für 118 Punkte und einem Korrelationskoeffizienten von 0.930 bestimmt. Für PPP-SCF-π-Bindungsordnungen beträgt die entsprechende Beziehung \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ R\mathop {{\rm PPP}}\limits_{{\rm rs}} \;[{\rm \AA}]\; = \;1.443 - 0.266\;p{\rm rs} $$\end{document} mit einer Standardabweichung von 0.017 Å für 37 Werte und einem Korrelationskoeffizienten von 0.969 Beide Beziehungen erlauben die Berechnung von Bindungsabständen aus π-Bindungsordnungen mit einer Genauigkeit, die der experimentellen nahezu entspricht.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19701030930
