ISSN:
0030-4921
Keywords:
Chemistry
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Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The substituent dependence of the rotation barriers around the N—B bond in a series of N,N-dialkylaminoboranes was investigated by NMR. It was found that (1) there is a significant dependence on the size of the substituent, which arises from a ‘steric hindrance of mesomerism’ and (2) in certain cases exceptional facilitation of rotation occurs when alkyl groups on the boron atom are replaced by a chlorine atom or a second amino group. The lowering of the rotation barrier by about 10 kcal/mole in bisamino compounds compared with the corresponding monoamino compounds is explained on the basis of a lowering of the double bond character of each N—B bond owing to the participation of two N-atoms in the mesomerism of the ground state. This effect is much larger with amino groups than with chlorine atoms.
Notes:
An einer Anzahl von N,N-Dialkylaminoboranen wurde die Substituentenabhängigkeit der Rotationsbarriere um die N—B-Bindung mit Protonenresonanzen studiert. Dabei konnte (1) eine deutliche Abhängigkeit der Barriere von der Größe der Substituenten festgestellt werden, die auf eine ‘sterische Behinderung der Mesomerie’ zurückgeführt wird, und (2) eine z.T. außerordentlich große Erleichterung der Rotation, wenn Alkylgruppen am Bor durch ein Chlor bzw. eine zweite Aminogruppe substituiert werden. Die Erniedrigung der Rotationsbarriere um ca. 10 kcal/Mol in Bis-aminoverbindungen verglichen mit den entsprechenden Monoaminoverbindungen wird durch eine Verminderung des Doppelbindungsgrades jeder N—B-Bindung infolge Beteiligung zweier N-Atome an der Mesomerie des Grundzustandes erklärt. Dieser Effekt ist bei der Aminogruppe weit größer als bei einem Chloratom.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/mrc.1270020307
