In:
Angewandte Chemie, Wiley, Vol. 134, No. 28 ( 2022-07-11)
Abstract:
NHCs werden konventionell durch Deprotonierung von Azoliumsalzen mit starken anionischen Basen synthetisiert. Diese Reaktion ist oft unselektiv und kann zu Alkalimetall‐Komplexen der NHCs oder zu dimerisierten NHCs führen. Alternativ können NHCs durch Dechlorierung von 2‐Chlorazoliumsalzen mit elektronenreichen Phosphanen erhalten werden. PPh 3 , PCy 3 und PtBu 3 sind ungeeignet für die Cl + ‐Abstraktion, während das sterisch anspruchsvolle Tris(1,3‐ tert ‐butylimidazolidin‐2‐ylidenamino)phosphan 1 selektiv Cl + von 2‐Chlorazoliumsalzen entfernt. Da das sterisch anspruchsvolle 1 nicht an Metallkomplexe bindet, wurde es für die Synthese von NHC‐Komplexen durch in‐situ‐Chloroniumabstraktion von 2‐Chlorazoliumsalzen eingesetzt. Die Dechlorierung wurde auch für die regioselektive Monometallierung einer Bis‐NHC‐Ligandenvorstufe bestehend aus einer 2‐Chlorbenzimidazolium‐ und einer 2‐Chlorbenzimidazolgruppe mit Ir I , Ir III , Rh I , Rh III und Ru II eingesetzt, gefolgt von der Synthese des heterobimetallischen Ir III /Pd II ‐Komplexes [ 18 ](BF 4 ) 2 in einer Dechlorierung/Oxidative‐Addition‐Reaktionssequenz.
Type of Medium:
Online Resource
ISSN:
0044-8249
,
1521-3757
DOI:
10.1002/ange.v134.28
DOI:
10.1002/ange.202202190
Language:
English
Publisher:
Wiley
Publication Date:
2022
detail.hit.zdb_id:
506609-8
detail.hit.zdb_id:
1479266-7