In:
Angewandte Chemie, Wiley, Vol. 129, No. 44 ( 2017-10-23), p. 14081-14085
Abstract:
Die Verwendung von CO 2 als Kohlenstoffquelle in der Synthese organischer Verbindungen entspricht den aktuellen Bemühungen für eine nachhaltigere Produktion von Chemikalien. Wir beschreiben hier die enzymkatalysierte para ‐Carboxylierung von Catecholen durch eine 3,4‐Dihydroxybenzoesäure‐Decarboxylase (AroY) aus der UbiD‐Enzymfamilie. Die Kristallstrukturen und experimentelle Daten zeigen, dass dieses Enzym ein erst kürzlich entdecktes prenyliertes Flavin als Cofaktor benötigt (prFMN) und oxidative Prozesse zur Bildung der katalytisch aktiven prFMN iminium ‐Spezies führen. Diese Studie beschreibt die In‐vitro‐Rekonstitution und Aktivierung dieser prFMN‐abhängigen Enzyme, welche die direkte Carboxylierung von aromatischen Catecholen unter milden Bedingungen katalysieren. Ein Reaktionsmechanismus für den reversiblen Carboxylierungsprozess über ein Intermediat mit einfach kovalent gebundener Chinoidform des Substrats wird vorgeschlagen, der sich von dem 1,3‐Cycloadditionsmechanismus in verwandten Enzymen unterscheidet.
Type of Medium:
Online Resource
ISSN:
0044-8249
,
1521-3757
DOI:
10.1002/ange.v129.44
DOI:
10.1002/ange.201708091
Language:
English
Publisher:
Wiley
Publication Date:
2017
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