ISSN:
0021-8383
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Die elektrochemische Oxydation der α-Aryl-α-diazocarbonyl-Verbindungen 4a-n an der rotierenden Platin-Scheibenelektrode in LiClO4/Acetonitril führt im Primärschritt zu Diazonium-Radikalionen 5. Die anodischen Halbstufenpotentiale dieser Elektrodenreaktion liegen in Abhängigkeit von der Struktur der Diazoverbindung bei E1/2 = + 1,36 V bis +1,76 V (GKE). Die unter Verwendung der gleichen Elektrode aufgenommenen KALOUSEK-Umschaltkurven und Oszillopolarogramme der Diazoverbindungen vom Strukturtyp C6H5—CN2—CO—R2 geben charakteristische Hinweise für eine rasche Folgereaktion von 5 unter Bildung reversibel oxydierbarer Produkte (E1/2 = +1,23V bis +1,29V (GKE)). Durch Isolierung von Diphenyl-4,4′-dicarbonsäure 15 aus dem Produktgemisch der Elektrolyse von Phenyl-benzoyl-diazomethan 4c und Phenyl-diazoessigsäure-äthylester 4k wird nachgewiesen, daß die Diazonium-Radikalionen 5 zur Dimerisierung unter Bildung von Diphenyl-Derivaten befähigt sind. Substitution des Phenylrestes in p-Stellung zum Diazo-Kohlenstoffatom verhindert diese oxydative C—C-Verknüpfung. Der Einfluß dieser Folgereaktion auf das polarographische Verhalten der α-Diazocarbonyl-Verbindungen wird diskutiert und der Mechanismus der Bildung weiterer Elektrolyseprodukte erläutert.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/prac.19703120114
Permalink