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  • 1
    Electronic Resource
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    Springer
    Fresenius' Zeitschrift für analytische Chemie 304 (1980), S. 358-361 
    ISSN: 1618-2650
    Keywords: Coulometrie ; einfaches Puls-Coulometer
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Für die coulometrische Reagenserzeugung unter Einsatz permselektiver Membranen wurde ein Puls-Coulometer mit folgenden Eigenschaften entwickelt: Der Strom wird nicht kontinuierlich, sondern in Form einzelner, definierter Impulse zugeführt. Dadurch ergibt sich ein viel geringerer Widerstand des Generatorstromkreises, verglichen mit gleicher, pro Zeiteinheit durch Gleichstrom erzeugter Reagensmenge. Die Ruhezeit zwischen den einzelnen Impulsen ist veränderlich. Dadurch kann man die effektive Titrationsgeschwindigkeit dem jeweiligen Problem und dem Titrationszustand anpassen. Zwischen den Elektrolysierimpulsen kann sich das Indicatorsystem bei starker Beeinflussung erholen. Die Elektrolysierimpulse werden integriert; auf einem x-y-Schreiber läßt sich also die Indikationsfunktion unmittelbar in Abhängigkeit von der Strommenge aufschreiben. Der Endpunkt läßt sich nachträglich extrapolieren. Ein mit angesteuerter, einfacher Taschenrechner läßt sich als Impulszähler, nach Konstanteneingabe aber auch unmittelbar als Ergebnisanzeige, einsetzen. Das Coulometer ist allgemein einsetzbar, ermöglicht aber speziell bei sehr hohem Widerstand des Generatorstromkreises mit starker Beeinflussung der elektrometrischen Anzeige durch den Generatorstrom erst die Durchführung von Bestimmungen. Weitere Verbesserungen, wie sample- and-hold-Technik bei der Anzeige, Störimpulskompensation, Steuerung der effektiven Titrationsgeschwindigkeit über die erste Ableitung der Indikationsfunktion, sind geplant.
    Notes: Summary For coulometric reagent generation using permselective membranes of high resistance a pulse coulometer has been developed with the following advantages: The current is not applied continuously, but in single, well defined pulses. This results in a lower average resistance of the generating circuit, compared to a DC-circuit of the same generating rate. The delay-time between the single pulses is variable for adapting the effective titration speed to the problem in question or to the state of the titration. During the intervals the indicating system is able to regenerate from severe impact of the pulses. The pulses are integrated; the indicating signal can be plotted versus the amount of current on a usual x-y-plotter. The endpoint can be extrapolated subsequently. An adapted simple calculator can be used for counting the pulses and, after programming the appropriate constant, to indicate the result. The coulometer can be applied for general purposes, but the performance of determinations is enabled especially in systems of high resistance of the generating circuit combined with a great influence on the electrometric indication. Further improvements are planned, i.e. sample- and-hold technique, compensation of interfering pulses and control of the effective titration speed by the first derivative of the indicating signal.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Limitation Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    Springer
    Fresenius' Zeitschrift für analytische Chemie 304 (1980), S. 350-357 
    ISSN: 1618-2650
    Keywords: Coulometrie ; selektive Pb-Chalkogenidmembrane zur Pb(II)-Erzeugung
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Die von uns weiter entwickelten Indikationstechniken auf der Basis von Adsorptionseffekten an unterschiedlich vorbehandelten Elektroden erschließen ungewöhnlich niedrige Konzentrationsbereiche für titrimetrische Bestimmungsmethoden. Schwierigkeiten treten dabei aber durch die geringe Titerbeständigkeit der ggf. in unpolaren Lösungsmittelgemischen angesetzten Titerlösungen mit Gehalten um 〈 l0−3 M auf. Nach unseren Untersuchungen eignen sich unter diesen Bedingungen aber bereits unstöchiometrische Halbleiter mit partieller selektiver Ionenleitung trotz ihres hohen Widerstandes zur coulometrischen Reagenserzeugung. Als Beispiel wird die Überführungsausbeute von Pb2+-Ionen in Abhängigkeit von der Zusammensetzung von Bleichalkogeniden und in Abhängigkeit von anderen Parametern untersucht. n-PbSe stellte sich bei diesen Untersuchungen als relativ guter Ionenleiter heraus, bei dem zudem eine selbst unter optimalen Elektrolytbedingungen auftretende Elektronenrestleitfähigkeit dadurch kompensiert wird, daß sie durch Se2−-Oxidation zu $${\text{Se}}^{ \pm ^{\text{0}} }$$ an der Außenseite der Membran ebenfalls eine stöchiometrische Menge Pb2+-Ionen freisetzt. Bei Anwendung geeigneter coulometrischer Techniken sollte sich nach unseren Untersuchungen n-PbSe deshalb zur Pb2+-Überführung eignen.
    Notes: Summary The indication techniques based on adsorption effects on pretreated electrodes, which have been developed by our group, are suited for unusually low concentrations to be determined by titrimetry. Difficulties arise from poor stability of the very dilute titer solutions in the range of 10−3 M, especially when diluted with less polar solvents. Our investigations point to the fact, that under these conditions unstoichiometric semiconductors having a certain degree of ionic conductivity are suited for coulometric reagent generation in spite of their relatively high resistance at room temperature. As an example the transference yield of Pb2+-ions in dependency on the composition of lead chalcogenides as well as of other parameters is investigated. As a result, n-PbSe finely divided in PTFE proved to be a fairly good ionic conductor, also since the small amount of electronic conductance remaining even under optimal composition of the electrolyte is compensated by oxidation of Se−2 to $${\text{Se}}^{ \pm ^{\text{0}} }$$ at the outer side of the membrane. By this oxidation a stoichiometric amount of Pb2+-ions is generated as well. Thus, using modified coulometric techniques n-PbSe should be suited for Pb2+ generation.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Limitation Availability
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  • 3
    Electronic Resource
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    Springer
    Fresenius' Zeitschrift für analytische Chemie 305 (1981), S. 21-25 
    ISSN: 1618-2650
    Keywords: Best. von Sulfat in Wasser, Öl ; Coulometrie ; PbSO4-Fällung ; Puls-Coulometer
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Eine Methode zur fällungstitrimetrischen Sulfatbestimmung mit coulometrisch über eine ionenleitende PbSe-Membran transportierten Pb2+-Ionen wird beschrieben. Zur Coulometrie wurden definierte Stromimpulse eingesetzt. Die Verweilzeit zwischen den einzelnen Impulsen ist veränderlich. Die Indikation erfolgt über Adsorptionseffekte an unterschiedlich vorbehandelten Platinelektroden. Die Titration erfolgt in perchlorsauren Aceton-Wassergemischen. Die Methode wird an Regenwasser, Leitungswasser, Mineralwasser und (nach Verbrennung) Ölproben getestet. Beim Vergleich mit alternativen Methoden ergeben sich nach unseren Untersuchungen präzisere und richtigere Ergebnisse. Zudem läßt sich das Verfahren besonders leicht automatisieren.
    Notes: Summary A method for precipitation-titrimetric determination of sulphate by coulometrically generated Pb2+ is described. The Pb2+ ions are transported by an equivalent current across a n-PbSe-membrane. Coulometry is performed with a specially developed pulse-coulometer which generates defined pulses with variable delay time. Adsorption effects on differently pretreated Pt-electrodes are used for indication. Precipitation is performed in wateracetone mixtures, acidified by addition of perchloric acid. The method has been tested on rain-water samples, tap-water samples, mineral waters and (after combustion) on oil samples. Comparison with alternative methods proves the more precise and correct results of our new method, combined with better possibilities for automation.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Limitation Availability
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