ISSN:
0044-2313
Keywords:
Methylene bridged dialuminium compounds
;
Alanate with three and four coordinated aluminium atoms
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reaction of [(Me3Si)2CH]2Al—CH2—Al [CH(SiMe3)2]2 with Neopentyllithium: Formation of {[(Me3Si)2CH]2Al—CH2—Al [CH(SiMe3)2]2CH2CMe3} ⊖ [Li(TMEDA)2]⊕The recently synthesized methylene bridged dialuminium compound [(Me3Si)2CH]2Al—CH2—Al [CH(SiMe3)2]2 reacts with neopentyl lithium in the presence of TMEDA to give the stable {[(Me3Si)2CH]2Al—CH2—Al [CH(SiMe3)2]2CH2 · CMe3}⊖ [Li(TMEDA)2]⊕ decomposing at 115°C. The aluminium atoms therein are not additionally bridged, but the new substituent is occupying a terminal position as detected by crystal structure determination. A compound is formed containing a saturated, fourfold coordinated neighbouring a formally unsaturated, threefold coordinated aluminium atom. Due to high sterical restrictions the Al—C bonds are lengthened up to 209.0(3) pm at the alanate site and the Al—C—Al angle in the methylene bridge is extraordinarily enlarged to 144.4(2)°.
Notes:
Die methylenverbrückte Dialuminiumverbindung [(Me3Si)2CH]2Al—CH2—Al [CH(SiMe3)2]2 reagiert mit Neopentyllithium in Gegenwart des chelatisierenden TMEDA unter Bildung des bis 115°C beständigen {[(Me3Si)2CH]2Al—CH2—Al [CH(SiMe3)2]2CH2 · CMe3}⊖ [Li(TMEDA)2]⊕. Wie die Kristallstrukturbestimmung zeigt, werden die Aluminiumatome dabei nicht zusätzlich miteinander verbrückt. Vielmehr besetzt der neu eintretende Substituent eine terminale Position, so daß eine Verbindung mit einem gesättigten, vierfach koordinierten und einem formal ungesättigten, dreifach koordinierten Aluminiumatom in unmittelbarer Nachbarschaft zueinander vorliegt. Durch die Gruppenhäufung werden beträchtliche sterische Spannungen im Molekül erzeugt, die einerseits zu sehr langen Al—C-Abständen bis zu 209,0(3) pm im Alanatrest, andererseits aber auch zu einem mit 144,4(2)° extrem aufgeweiteten Al—C—Al-Winkel an der zentralen Methylenbrücke führen.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936190221
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