ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reaction of Short-Life Radicals, XIV. Kinetics of the SH2 Reaction at the Sulfur AtomThe kinetics of the radical chain reactions of dibenzoyl (1), diacetyl (2), benzoyl-4-tolyl (3), and tetramethylthiuram disulfide (4), resp., with R′3SnH have been determined. In the case of 1 (90°C), both reactions, RS + R′3SnH →Ka RSH + R′3Sn; and R′3Sn + RSSR →Kb R′3SnSR + RS; are rate determining, v = 2.0 · 10-4 [RSSR]1[R′3SnH]1/2. The spontaneous splitting RSSR → 2RS is chain generating (its degree at 60°C is estimated), the hetero recombination RS + R′3Sn → R′3SnSR is the main termination step. The effect of the initiator AIBN has been measured (60°C), v = 4.6 · 10-4 [AIBN]1/2[RSSR]1/2[R′3SnH]1/2. ka = kb = 9 · 103 liters/mole·s. In the case of 2-4, similar behaviour has been found. - For dibenzoyl peroxide, ka (≈kb) = 6 · 104 liters/mole·s has been calculated at 50°C.
Notes:
Die Kinetik der Radikalketten-Reaktionen von Dibenzoyl- (1), Diacetyl- (2), Benzoyl-4-tolyl- (3) bzw. Tetramethylthiuram-disulfid (4) mit R′3SnH wird bestimmt. Bei 1 (90°C) sind die beiden Reaktionen RS + R′3SnH →Ka RSH + R′3Sn und R′3Sn + RSSR →Kb R′3SnSR + RS geschwindigkeitsbestimmend, v = 2.0 · 10-4 [RSSR]1[R′3SnH]1/2. Kettenstart ist der Spontanzerfall RSSR → 2RS (sein Ausmaß bei 60°C wird abgeschätzt), wichtigster Kettenabbruch die Hetero-Rekombination RS + R′3Sn → R′3SnSR. Der Einfluß des Starters AIBN wird gemessen, v = 4.6 · 10-4 [AIBN]1/2[RSSR]1/2[R′3SnH]1/2 (60°C). ka = kb = 9 · 103 Liter/mole·s. Für 2-4 sind die Verhältnisse analog. - Bei Dibenzoylperoxid ist ka (≈kb) = 6 · 104 Liter/mol·s bei 50°C.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19751080441
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