ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Transition Metal Substituted VB Element System. Bis(VIA metal)methylstibines-Preparation, Quaternization and OxidationCH3SbBr2 reacts with the transition metal anions of Na[Fe(CO)2π-C5H5] and Na[M(CO)3π-C5H5] (M=Cr, Mo, W) to give CH3Sb[Fe(CO)2π-C5H5]2 and CH3Sb[M(CO)3π-C5H5]2 (M=Cr, Mo, W). via stepwise metalation. Starting with the primary substitution products BrCH3Sb—M(CO)3π-C5H5 (M=Mo, W) the heteronuclear species π-C5H5(CO)3Cr—Sb-(CH3)—M(CO)3π-C5H5 (M=Mo, W) and π-C5H5(CO)3Mo—Sb(CH3)—W(CO)3π-C5H5 can be obtained. Reactions with alkyl halides result in the quaternization of the Sb-atom or the cleavage of the Sb—M bond. In the first case metal substituted Sb-cations of the type [{π-C5H5(CO)3M}2Sb(CH3)R]⊕ (M=Mo, W; R=CH3, C2H5, C6H5CH2) are formed, which can also be synthesized by reaction of monometalated stibines with metal halides [{e. g. π-C5H5(CO)3Mo—Sb(CH3)2 and π-C5H5(CO)3MoBr]. Bromine adds on VB element, to yield transition metal derivatives with presumable pentacoordinated antimony ([π-C5H5(CO)3W]2SbCH3Br2). The chemical and spectroscopic properties of the new antimony transition metal complexes are reported.
Notes:
Die Umsetzung von CH3SbBr2 mit den Übergangsmetall-Anionen von Na[Fe(CO)2π-C5H5] und Na[M(CO)3π-C5H5] (M=Cr, Mo, W) führt unter stufenweiser Metallierung zur Bildung von CH3Sb[Fe(CO)2π-C5H5]2 und CH3Sb[M(CO)3π-C5H5]2 (M=Cr, Mo, W). Ausgehend von den primären Substitutionsprodukten BrCH3Sb—M(CO)3π-C5H5 (M=Mo, W) Können die heteronuclearen Spezies π-C5H5(CO)Cr—Sb(CH3)—M(CO)3π-C5H5 (M=Mo, W) und π-C5H5(CO)3Mo—Sb(CH3)—W(CO)3π-C5H5 erhalten werden. Reaktionen mit Alkylhalo-geniden verlaufen unter Quartärisierung am Sb-Atom oder Spaltung der Sb—M-Einheit. Im ersten Fall werden metallsubstituierte Sb-Kationen der Form [{π-C5H5(CO)3M}2Sb(CH3)R]⊕; (M=Mo, W; R=CH3, C2H5, C6H5CH2) gebildet, die auch aus monometalliertem Stibin und komplexem Metallhalogenid zugänglich sind [z. B. π-C5H5(CO)3MoSb(CH3)2 und π-C5H5(CO)3MoBr]. Die Einwirkung von Brom verläuft unter Addition am VB-Element und liefert Übergangsmetallderivate mit vermutlich pentakoordiniertem Antimon([π-C5H5(CO)3W]2sbCH3Br2). Die chemischen und spektroskopischen Eigenschaften der neuen Antimon-Übergangsmetallkomplexe werden beschrieben.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19751080236
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