ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
2-Metalated Diaziridinyl and 1,2,3,5-Tetrazinyl Radicals from 3-Chlorodiazirines with Bis(trimethylsilyl)- and Bis(trimethylgermyl)mercuryThe thermal or photochemical reaction of 3-substituted 3-chlorodiazirines 1 with (Me3M)2Hg (M = Si, Ge) leads to the formation of N1-metalated diaziridinyl radicals (ESR) 3 and 5. Analogously, 3-chloro-3-phenyldiazirine (1b) reacts under irradiation (λ ≧ 400 nm) giving N2-metalated 1,2,3,5-tetrazinyl radicals (ESR), most likely via the above mentioned diaziridinyl radicals. The tetrazinyl radicals are in equilibrium with the corresponding dimers and are thermo-labile. They decompose on attempted isolation.Hydroxysteroids 1a-7a are converted in high yields into the dimethylphosphinates 1b-7b by dimethylphosphinic chloride or N,N-(dimethyl)dimethylphosphinic amide. Dimethylthiophosphinic chloride reacts uniformly and completely in presence of triethylamine to give the corresponding dimethylthiophosphinates 1c-7c, 8, and 9.
Notes:
Aus den 3-substituierten 3-Chlordiazirinen 1 und (Me3M)2Hg (M = Si, Ge) entstehen teils thermisch, teils photochemisch die N-metallierten Diaziridinylradikale (ESR) 3 und 5. Analog reagiert 3-Chlor-3-phenyldiazirin (1b) unter Bestrahlung (λ ≧ 400 nm), wahrscheinlich über die genannten Radikale, zu N2-metallierten 1,2,3,5-Tetrazinylradikalen (ESR). Diese stehen im Gleichgewicht mit ihren Dimeren und sind thermolabil. Versuche der Isolierung führten zur Zersetzung.Hydroxysteroide1a-7a werden durch Dimethylphosphinsäurechlorid oder N,N-(Dimethyl)-dimethylphosphinsäureamid mit hohen Ausbeuten in die Dimethylphosphinsäureester 1b-7b übergeführt. Dimethylthiophosphinsäurechlorid reagiert in Gegenwart von Triethylamin einheitlich und vollständig zu den entsprechenden Dimethylthiophosphinsäureestern 1c-7c, 8 und 9.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197919790616
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