ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
MO-π-Bond Order-Bond Lengths Relations for Hetero-π-Systems, III. π-Systems with CN-and CO-BondsBond lengths is hetero-π-systems containing CN-bonds as well as CO-bonds can be satisfactorily predicted by HMO calculations with the new heteroatom parameters determined empirically or by PPP-SCF-π-calculations by means of bond order-bond lengths relations obtained earlier. But the prediction is with greater accuracy possible for CO-and CC-bonds than for CN-bonds. The relation between HMO-π-bond orders and bond lengths for CN-bonds reported in a previous paper 2) has to be changed in the limit given by its standard deviation to \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ R\mathop {{\rm CN,HMO}}\limits_{{\rm rs}} \;[{\rm \AA}]\; = \;1.460 - 0.209\;p{\rm rs} $$\end{document} with a standard deviation of 0,021 Å for 308 points and a correlation coefficient of 0,790. The corresponding relation for PPP-SCF-π-bond orders is \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ R\mathop {{\rm CN,PPP}}\limits_{{\rm rs}} \;[{\rm \AA}]\; = \;1.428 - 0.145\;p{\rm rs} $$\end{document} with a standard deviation of 0,023 Å for 297 points and correlation coefficient of 0,764. - For CO-bonds only the PPP-SCF-π-bond order-lengths relation has to be changed slightly to \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ R\mathop {{\rm CO,PPP}}\limits_{{\rm rs}} \;[{\rm]AA}]\; = \;1.417 - 0.223\;p{\rm rs} $$\end{document} with a standard deviation of 0,022 Å for 92 points and a correlation coefficient of 0,867.
Notes:
Bindungslängen in Hetero-π-systemen, die sowohl CN-als auch CO-Bindungen enthalten, werden mit den zuvor erhaltenen π-Bindungsordnung-Bindungslängen-Beziehungen sowohl bei HMO-Berechnungen mit den neu abgeleiteten empirischen Heteroatomparametern als auch bei PPP-SCF-π-Berechnungen befriedigend beschrieben. Die Vorhersage von CO- und CC-Bindungslängen ist mit größerer Genauigkeit als bei CN-Bindungen möglich. Die in der I. Mitteil. 2) angegebene Beziehung für CN-Bindungen muß im Rahmen ihrer Fehlergrenze geändert werden zu \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ R\mathop {{\rm CN,HMO}}\limits_{{\rm rs}} \;[{\rm \AA}]\; = \;1.460 - 0.209\;p{\rm rs} $$\end{document} mit einer Standardabweichung von 0.021 Å für 308 Punkte und einem Korrelationskoeffizienten von 0.790. Die entsprechende Beziehung für PPP-SCF-π-Bindungsordnungen lautet \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ R\mathop {{\rm CN,PPP}}\limits_{{\rm rs}} \;[{\rm \AA}]\; = \;1.428 - 0.145\;p{\rm rs} $$\end{document} mit einer Standardabweichung von 0.023 Å für 297 Werte und einem Korrelationskoeffizienten von 0.704.-Für die CO-Bindungen muß nur die PPP-SCF-π-Bindungsordnung-Längenbeziehung geringfügig abgeändert werden zu \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ R\mathop {{\rm CO,PPP}}\limits_{{\rm rs}} \;[{\rm \AA}]\; = \;1.417 - 0.223\;p{\rm rs} $$\end{document} mit einer Standardabweichung von 0.022 Å für 92 Punkte und einem Korrelationskoeffizienten von 0.867.
Additional Material:
9 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19701030931
Permalink
