ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Alkynes and Cumulenes, XVII. Photoaddition of Vinylacetylene to other Unsaturated HydrocarbonsOn irradiation in the presence of triplet sensitizers, vinylacetylene (1) may be added with its double bond to olefins [1,1-dichloroethene (4), (E)-1,2-dichloroethene (13)], dienes [1,3-butadiene (33a), 2-methyl-1,3-butadiene (33b), 2-chloro-1,3-butadiene (33c)], allenes [propadiene (40), 1,2-pentadien-4-yne (43), 1,2,4,5-hexatetraene (48)], and diynes [butadiyne (51)]. The resulting multifunctionalized cyclobutane derivatives are characterized by spectroscopic and chemical methods. Since the ethinyl group of these codimers may be hydrated to the acetyl function, 1 represents a photochemical equivalent of methyl vinyl ketone which itself does not undergo the described photoadditions. When benzene (56) is employed as addition partner the primary product of the codimerization, 54, isomerizes to vinylcyclooctatetraene (55).
Notes:
Vinylacetylen (1) läßt sich bei Bestrahlung in Gegenwart von Triplettsensibilisatoren mit seiner Doppelbindung an Olefine [1,1-Dichlorethen (4), (E)-1,2-Dichlorethen (13)], Diene [1,3-Butadien (33a), 2-Methyl-1,3-butadien (33b), 2-Chlor-1,3-butadien (33c)], Allene [Propadien (40), 1,2-Pentadien-4-in (43), 1,2,4,5-Hexatetraen (48)] und Diine [Butadiin (51)] addieren. Die resultierenden, mehrfach funktionalisierten Cyclobutan-Abkömmlinge werden durch spektroskopische und chemische Methoden charakterisiert. Da sich die Ethinylgruppe dieser Codimeren zur Acetylfunktion hydratisieren läßt, stellt 1 insgesamt ein photochemisches Äquivalent für Methylvinylketon dar, das entsprechende Photoadditionen nicht eingeht. Im Falle von Benzol (56) als Additionspartner isomerisiert das Primäraddukt der Codimerisierung, 54, zur Vinylcyclooctatetraen (55).
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180219
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