ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The Polymerisation of styrene catalysed by the soluble catalyst \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$({\rm C}_{\rm 5} {\rm H}_{\rm 5} )_2 {\rm TiCl}_{\rm 2} /{\rm Al(C}_{\rm 2} {\rm H}_{\rm 5} )_2 {\rm Cl}$$\end{document} is kineticlly examined. By using 14C-labelled catalyst component, it can be proved that, given such conditions of reaction, the polymerisation of styrene will be seen almost exclusively by insertion of the monomer between the metal-carbon bond. In view of the kinetical results, the following can be deduced concerning the reaction of polymerisation. In a consecutive reaction of the catalyst, the active species is formed. Styrene being present, the rate formation of active species is proportional to the aluminium alkyl and monomer concentration. It has been shown that the maximal overall polymerisation-rate is proportional to the square of monomer concentration and nearly independent of catalyst concentration. Inactivation of active species occurs by way of three different kinds of termination reactions: termination by active species themselves, by monomer, and by aluminium alkyl. The polymerisation activity is awarded to the following complex, \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ ({\rm C}_{\rm 5} {\rm H}_{\rm 5} )_2 {\rm C}_{\rm 2} {\rm H}_{\rm 5} {\rm TiCl} \cdot {\rm ClAlC}_{\rm 2} {\rm H}_{\rm 5} {\rm Cl,} $$\end{document} or a product being in equilibrium with it.
Notes:
Die Polyreaktion von Styrol mit dem löslichen ZIEGLER-NATTA-Katalysator \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ ({\rm C}_{\rm 5} {\rm H}_{\rm 5} )_2 {\rm TiCl}_{\rm 2} /{\rm Al(C}_{\rm 2} {\rm H}_{\rm 5} )_2 {\rm Cl} $$\end{document} wird kinetisch untersucht.Durch Verwendung einer 14C-markierten Katalysatorkomponente kann nachgewiesen werden, daß unter den gegebenen Reaktionsbedingungen die Polyreaktion von Styrol fast ausschließlich durch Insertion des Monomeren zwischen eine Metall-Kohlenstoff-Bindung erfolgt. Auf Grund der kinetischen Befunde lassen sich folgende Aussagen über das Reaktionsgeschehen dieser Polyreaktion machen:In einer Folgereaktion des Mischkatalysators wird die eigentliche polymerisationsaktive Spezies gebildet, wobei die Bildungsgeschwindigkeit in Gegenwart von Styrol proportional der Aluminiumalkyl-und Monomerkonzentration ist. Dieser aktive Zwischenkomplex kann die Polyreaktion des Styrols initiieren und gleichzeitig in einer Parallelreaktion unter Reduktion desaktiviert werden. Wachstum erfolgt, unter weitgehendem Ausschluß von Verunreinigungen und nur unter den gegebenen Katalysator-Konzentrationsverhßältnissen, fast ausschließlich durch Insertion des Monomeren zwischen eine übergangsmetall-Kohlenstoff-Bindung des aktiven Komplexes. Als Abbruchreaktionen sind drei verschiedene Reaktionen anzunehmen, und zwar mit Monomerem, überschüssigem Aluminiumalkyl und dem aktiven Komplex selbst. Entsprechend ergibt sich, daß die maximale Bruttopolymerisationsgeschwindigkeit nur proportional der Monomerkonzentration im Quadrat und praktisch unabhängig von der Katalysatorkonzentration ist. Auf Grund der Befunde mit vorreagiertem Katalysatorsystem kann dem Komplex \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ ({\rm C}_{\rm 5} {\rm H}_{\rm 5} )_2 {\rm C}_{\rm 2} {\rm H}_{\rm 5} {\rm TiCl} \cdot {\rm ClAlC}_{\rm 2} {\rm H}_{\rm 5} {\rm Cl,} $\end{document} oder einem im Gleichgewicht mit ihm stehendem Produkt die Polymerisationsaktivität zugesprochen werden.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1969.021210120
Permalink
