In:
Angewandte Chemie, Wiley, Vol. 133, No. 27 ( 2021-06-25), p. 15228-15236
Abstract:
Ein synthetischer Zugang zur Synthese neuartiger anionischer Sandwichkomplexe mit einem cyclo‐E 3 ‐Liganden (E=P, As) als Enddeck wurde entwickelt, der [Cp′′′Co(η 3 ‐E 3 )] − (Cp′′′=1,2,4‐Tri‐tert‐butylcyclopentadienyl; E=P ([ 5 ]), As ([ 6 ])) in guten Ausbeuten ergibt und damit diese für weitere Reaktivitätsstudien geeignet macht. In der Reaktion mit den Chlorophosphanen R 2 PCl (R=Ph, Cy, t Bu) wurden neutrale Komplexe mit einem zweifach substituierten cyclo‐E 3 P‐Liganden (E=P, As) in [Cp′′′Co(η 3 ‐E 3 PR 2 )] (E=P ( 7 a – c ), As ( 9 a – c )) erhalten. Diese Verbindungen können teilweise oder vollständig in Komplexe mit einem cyclo‐E 3 ‐Liganden mit einer exocyclischen {PR 2 }‐Einheit in [Cp′′′Co(η 2 :η 1 ‐E 3 PR 2 )] (E=P ( 8 a – c ), As ( 10 a – c )) transferiert werden. Darüber hinaus gelang es, das Chlorosilylen [LSiCl] (L=( t BuN) 2 CPh) in den cyclo‐E 3 ‐Liganden von [ 5 ] und [ 6 ] zu insertieren und die neuartigen heteroatomaren Komplexe [Cp′′′Co(η 3 ‐E 3 SiL)] (E=P ( 11 ), As ( 12 )) zu isolieren. Der Reaktionsweg konnte durch DFT‐Rechnungen aufgeklärt werden.
Type of Medium:
Online Resource
ISSN:
0044-8249
,
1521-3757
DOI:
10.1002/ange.v133.27
DOI:
10.1002/ange.202103683
Language:
English
Publisher:
Wiley
Publication Date:
2021
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