In:
Die Makromolekulare Chemie, Wiley, Vol. 169, No. 1 ( 1973-01), p. 301-321
Abstract:
Zum Zweck der Prüfung eines früher vorgeschlagenen Mechanismus der Bildung von gestrecktkettigen Kristallen im Verlauf der heterogenen Polymerisation des LEUCHS schen Anhydrids von L‐Alanin in Acetonitril wurden Oligo‐L‐Alanine hergestellt und deren Löslichkeit, Konformation und Kristallisationsverhalten in verschiedenen Lösungsmitteln untersucht. Es zeigte sich, daß die in Acetonitril wachsenden Ketten in Form der β‐Modifikation auskristallisieren, sobald sie einen Polymerisationsgrad von 3 erreicht haben. Infolge der antiparallelen Anordnung der Ketten in der β‐Modifikation scheint ein weiteres Wachstum der gebildeten Keime nicht möglich, so daß auf der „Hauptkette”︁ mit‐Modifikation die Ketten zunächst im amorphen Zustand weiterwachsen. Sobald die wachsenden Ketten jedoch einen Polymerisationsgrad von 10–13 erreicht haben, beginnen sie in Form der α‐Helix zu kristallisieren. Infolge des topochemischen Charakters der Reaktion ist diese kritische Kettenlänge, die zur Ausbildung der α‐Helix nötig ist, geringer als für die entsprechenden bereits synthetisierten Oligomeren in Lösung. Die im Anfangsstadium der Polymerisation gebildeten Keime mit β‐Modifikation bleiben im weiteren Verlauf der Polymerisation erhalten. Der Polymerisationsverlauf in den Lösungsmitteln Dioxan und Propionitril wurde ebenfalls untersucht. Ein Vergleich der Ergebnisse zeigt, daß der besonders günstige Verlauf der Reaktion in Acetonitril durch eine Dipol‐Dipol‐Wechselwirkung zwischen Lösungsmittel und Polypeptid bedingt sein könnte.
Type of Medium:
Online Resource
ISSN:
0025-116X
,
0025-116X
DOI:
10.1002/macp.02.v169:1
DOI:
10.1002/macp.1973.021690128
Language:
English
Publisher:
Wiley
Publication Date:
1973
detail.hit.zdb_id:
1506-4
Permalink