ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation, Structure, and Properties of 1,6-Cyclodecadiyne. - Comparison with 1,5-Cyclooctadiyne and 1,7-Cyclododecadiyne1,6-Cyclodecadiyne (3) is synthesized starting from naphthalene or decaline, respectively. X-ray investigations reveal a chair conformation for 3 in the crystal. The transannular contacts (2.991 Å) between the parallel arranged acetylene units cause a cisoid bending (bond angle 171.7°). The homologous 1,7-cyclododecadiyne (4) shows a twisted chair-chair like conformation in which both acetylene moieties cross each other by an angle of 24°. The cisoid deformation of the acetylene moieties (173.8°) is due to the unfavourable conformation of 4. The photoelectron (PE) spectrum of 4 only two strongly overlapping bands are found in the low energy region. The difference in the PE spectra between 3, 4 and 1,5-cyclooctadiyne (2) is rationalized as due to conformational effects (3-4) and π/σ interactions (2-3), respectively.
Notes:
Ausgehend von Naphthalin bzw. Decalin werden zwei Wege zur Synthese von 1,6-Cyclodecadiin (3) beschrieben. Röntgenstrukturuntersuchungen zeigen, daß 3 in einer Sesselkonformation im Kristall vorliegt. Die parallel angeordneten Acetylengruppen sind aufgrund transannularer Kontakte von 2.991 Å aus der linearen Anordnung cisoid deformiert (Bindungswinkel 171.7°). Das homologe 1,7-Cyclododecadiin (4) zeigt eine verdrillte Sessel-Sessel-Konformation, in der die beiden Acetylengruppen unter einem Winkel von 24° gekreuzt zueinander angeordnet sind. Die cisoide Deformation der Acetylengruppen (173.8°) ist durch die ungünstige Konformation bedingt. Das Photoelektronen-(PE)-Spektrum von 3 zeigt vier deutlich aufgespaltene π-Banden, während im PE-Spektrum von 4 nur zwei stark überlappende Banden im Bereich niederer Energie gefunden werden. Der Unterschied der PE-Spektren zwischen 3, 4 und 1,5-Cyclooctadiin (2) wird auf konformative Effekte (3-4) bzw. π/σ-Wechselwirkungseffekte (2-3) zurückgeführt.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881210421
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