ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Topomerization of the cis,cis,cis,trans-[9]Annulene AnionWe investigated the conformational mobility - a topomerization - of the cis,cis,cis,trans-[9]annulene anion (9) in order to get some insight into the energetic situation of this aromatic compound. Three different temperature ranges afforded almost identical activation enthalpies for this process: 27°C, deuterium equilibration: ΔG≠ = 22.1 ± 0.1 kcal · mol-1; 61°C, saturation transfer: ΔG≠ = 21.2 kcal · mol-1; 121°C, dynamic nuclear resonance spectroscopy: ΔG≠ = 22.2 ± 0.2 kcal · mol-1. Reversible valence isomerizations of the trans-anion 9 are not likely to be responsible for the mechanism of the topomerization.
Notes:
Die konformative Mobilität - eine Topomerisierung - des cis,cis,cis,trans-[9]Annulen-Anions (9) gestattete Einblick in die energetische Situation dieses Aromaten. Drei verschiedene kinetische Verfahren in verschiedenen Temperaturbereichen lieferten nahezu identische Freie Aktivierungsenthalpien für diesen Prozeß: 27°C, Deuteriumäquilibrierung: ΔG≠ = 22.1 ± 0.1 kcal · mol-1; 61°C, Sättigungsübertragung: ΔG≠ = 21.2 kcal · mol-1; 121°C, dynamische Kernresonanzspektroskopie: ΔG≠ = 22.2 ± 0.2 kcal · mol-1. Reversible Valenzisomerisierungen des trans-Anions 9, die als Ursache der Topomerisierung ebenfalls in Frage kommen könnten, sind unwahrscheinlich.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110810
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