ISSN:
0009-2940
Keywords:
Cyclocotrimerization
;
Furan derivatives
;
η2-Thiophosphinito complexes of cobalt
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Metal-Containing Heterocycles: Preparation, Properties, Reaction, LXI. - The Behavior of η-Thiophosphinito Complexes of Cabalt towards Electron-Poor AlkynesIn the presence of PPh3, the (η2-thiophosphinito)cobalt complex Ph3P[cO](η-S=2)[Co] = Co(Co)2 reacts with the alkynes R′C≡CR′ (2a-d) [R′ = CO2R: R = Me (a), Et (b), iPr (c), Cy (d)] to give the thiaphosphacobaltacyclopentadienes . According to an X-ray structural analysis, 3b crystallizes in the space group P1 with Z = 2. In the planar five-membered ring cobalt has a trigonal bipyramidal geometry. The furan derivative 7a is obtained from 3a and 2a by hydrolytic decomposition of the nonisolable cyclotrimerisation product 6a. Furan 7a is formed also straightforwardly by the reaction of 1 with excess of 2a in the absence of PPh3. The reaction of 3b with the mixed substituted alkyne CH3C≡CCO2CH3 (2e) affords the isomeric furan derivatives 8 and 9.
Notes:
In Gegenwart von PPh3 setzt sich der (η2-Thiophosphinito)cobalt-Komplex Ph3P[cO](η-S=2)[Co] = Co(Co)2 mit den Alkinen R′C≡CR′ (2a-d) [R′ = CO2R: R = Me (a), Et (b), iPr (c), Cy (d)] zu den Thiaphosphacobaltacyclopentadienen Ph3 um. Nach einer Röntgenstrukturanalyse kristallisiert 3b in der Raumgruppe P1 mit Z = 2. In dem planaren Fünfring besitzt Cobalt eine trigonalbipyramidale Geometrie. Aus 3a und 2a erhält man über das nicht isolierbare Cyclotrimerisat 6a durch dessen hydrolytischen Abbau und Umlagerung das Furanderivat 7a, welches bei Abwesenheit von PPh3 auch direkt durch Reaktion von 1 mit überschüssigem 2a entsteht. Die Umsetzung von 3b mit dem gemischt substituierten Alkin CH3C≡CCO2CH3 (2e) liefert die isomeren Furanderivate 8 und 9.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220109
Permalink