ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Trinuclear Sandwich Compounds Containing Dialkylphosphonate as Bridging Ligands: Synthesis, NMR-, IR-, and Raman StudiesThe solvolysis of [C5H5Co{P(OR)2O}3BF]BF4 (3) leads to the half-sandwich complex [C5H5Co{P(O)(OR)2}2{P(OH)(OR)2}] (4). 4 is a novel O3-tripod ligand which reacts with the bivalent metalions M = Mg, Ca, Sr, Ba, Pb, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Cd, Hg to give the trinuclear compounds [{(C5H5)Co[P(O)(OR)2]2}2M] (5a-m). In these sandwich like complexes the dialkylphosphonate ligands are forming bridges of the type Co—(P—O)3—M—(O—P)3—Co between the three metal centers. The 1H NMR spectra are discussed. Due to a non-regular octahedral coordination of the central ion M = Cu and Hg the vP = O and δP = O bands in the IR spectra of 5j and 5m are split. It is shown by means of the IR spectra that the Jahn-Teller distorted octahedral coordination of CuII in 5j is changed to a regular one under the influence of high pressure (35 kbar).
Notes:
Es wird über die Synthese des Halbsandwichkomplexes [C5H5Co{P(O)(OR)2}2{P(OH)(OR)2}] (4) aus [C5H5Co{P(OR)2O}3BF]BF4 (3) berichtet. 4 ist ein neuartiger O3-Tripodligand, der mit den zweiwertigen Metall-Ionen M = Mg, Ca, Sr, Ba, Pb, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Cd, Hg zu dreikernigen Verbindungen der Zusammensetzung [{(C5H5)Co[P(O)(OR)2]3}2M] (5a-m) reagiert. In den sandwich-artigen Komplexen 5 bilden die Dialkylphosphonatliganden Brücken der Art Co—(P—O)3—M—(O—P)3—Co zwischen den drei Metallzentren. Die 1H-NMR-Spektren werden diskutiert. Im IR-Spektrum beobachtet man als Folge der nicht regulären Oktaederkoordination beim CuII-Komplex 5j und bei der Quecksilberverbindung 5m eine Aufspaltung der VP = O und δP = O-Banden. An Hand der IR-Spektren wird gezeigt, daß die Jahn-Teller-Verzerrung des CuII-Komplexes 5j unter einem Druck von 35 kbar aufgehoben werden kann.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110205
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