ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Structure Reactivity Correlations in Coordinatively Unsaturated Metal Chelate Complexes. VII. Effect of Axial Bases on the Spin Ground State and the Charge Transfer Spectra of Iron Complexes with a Colorless Porphyrine-like [N4]-MacrocycleIn contrast to similar macrocycles without the carbonyl substituents R2, the iron(II) complexes 3 react with several bases to form stable adducts. With imidazole, dark red diamagnetic (S = 0) sesqui- and diadducts have been isolated. They are oxidized quickly by air to give dark green polymeric low-spin (S = 1/2) iron(III) derivatives with one imidazolate anion as a bridging axial ligand. With pyridine, ammonia, methanol etc. intense red monoadducts are formed which are intermediate-spin (S = 1) complexes. Preparation of 3a in the presence of water results in a very instable yellow product which appears to be a high-spin (S = 2) diadduct. All the iron(II) complexes are extremely sensitive to air. The spectra of the iron(III) derivatives exhibit a single CT band in the visible region. The energy of the sharp maximum is strongly influenced by axial ligands and can be used to characterize the coordination properties of several bases.
Notes:
Im Gegensatz zu ähnlichen Makrocyclen ohne die Carbonylsubstituenten R2 reagieren die Eisen(II)-Komplexe 3 mit verschiedenen Basen unter Bildung stabiler Addukte. Mit Imidazol wurden dunkelrote, diamagnetische (S = O) Sesqui- bzw. Diaddukte isoliert. Sie werden durch Luft rasch zu grünen, polymeren low-spin (S = 1/2) Eisen(III)-Derivaten mit einem Imidazolat-Anion als Brückenligand oxydiert. Mit Pyridin, Ammoniak, Methanol usw. bilden sich intensiv rote Monoaddukte, bei denen es sich um „intermediate-spin“ (S = 1) Komplexe handelt. Die Darstellung von 3a in Gegenwart von Wasser führt zu einem sehr instabilen, gelben Produkt, welches ein high-spin (S = 2) Diaddukt zu sein scheint. Alle Eisen(II)-Komplexe sind extrem luftempfindlich. Die Vis-Spektren der Eisen(III)-Derivate zeigen eine einfache CT-Bande. Die Energie des scharfen Maximums wird stark durch axiale Liganden beeinflußt und kann zur Charakterisierung des Koordinationsverhaltens verschiedener Basen dienen.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19855260703
Permalink
