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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 123 (1990), S. 2191-2194 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Electrophilic aromatic substitution ; Carbo-destannylation ; Amides, synthesis of ; Trialkylarylstannanes, application of ; Aryl isocyanates ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: A mild and effective new method for the preparation of a variety of arylamides 3a-i as well as heterocyclic 5a,b and 6 and olefinic amides 7, 9 is described. The reaction of tri-alkylstannyl-substituted aromatic, heterocyclic or vinylic hy-drocarbons with aryl isocyanates in the presence of aluminium trichloride provides the corresponding N-aryl-substituted am-ides in good to excellent yields. The stannyl group serves as a powerful leaving group superior to hydrogen by several powers of ten which allows, via ips0 substitution, to obtain isomer patterns not accessible by normal electrophilic substi- tution reactions, e. g. substitution in meta position with respect to a methoxy group.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Scavenger Reactions of Short-lived Radicals, XIX1). - Reactions of 2,2′-Disubstituted 2,2′-Azopropanes with Trialkylstannyl and Trialkylsilyl Radicals2,2′-Disubstituted 2,2′-azopropanes 1a-c (X=Cl, PhS. PhO) undergo a rapid radical chain reaction with Me3SnH or Me6Sn2 to yield acetone azine (3) and Me3SnX (also phenol in the case of X=PhO). 1d (X=MeCOO) reacts analogously only with Me3SnH whereas, with Me6Sn2, the initiator tert-butoxyl radicals give only equimolar amounts of the azine 3. The corresponding X is split off as a radical X. or, as a consequence of fragmentation, as Me3SnX. The mechanisms involved are discussed. Et3SiH reacts only with 1a and b (X=Cl, PhS) in which X can undergo a SH2 reaction with silyl radicals to yield acetone azine (3).
    Notes: 2,2′-Disubstituierte 2,2′-Azopropane 1a-c (X=Cl, PhS, PhO) geben mit Me3SnH und Me6Sn2 eine schnelle radikalische Kettenreaktion zu Acetonazin (3) und Me3SnX (für X=PhO auch Phenol). 1d (X=MeCOO) reagiert analog nur mit Me3SnH, mit Me6Sn2 liefern die als Initiatoren eingesetzten tert-Butoxylradikale nur äquimolare Mengen an Acetonazin (3). Jeweils wird X als Radikal X. abgespalten oder unter Fragmentierung als Me3SnX. Die Mechanismen werden erörtert. Et3SiH reagiert nur mit 1a und b (X=Cl, PhS), bei denen eine SH2-Reaktion von Silylradikalen an X möglich ist, zu Acetonazin (3).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 2-Metalated Diaziridinyl and 1,2,3,5-Tetrazinyl Radicals from 3-Chlorodiazirines with Bis(trimethylsilyl)- and Bis(trimethylgermyl)mercuryThe thermal or photochemical reaction of 3-substituted 3-chlorodiazirines 1 with (Me3M)2Hg (M = Si, Ge) leads to the formation of N1-metalated diaziridinyl radicals (ESR) 3 and 5. Analogously, 3-chloro-3-phenyldiazirine (1b) reacts under irradiation (λ ≧ 400 nm) giving N2-metalated 1,2,3,5-tetrazinyl radicals (ESR), most likely via the above mentioned diaziridinyl radicals. The tetrazinyl radicals are in equilibrium with the corresponding dimers and are thermo-labile. They decompose on attempted isolation.Hydroxysteroids 1a-7a are converted in high yields into the dimethylphosphinates 1b-7b by dimethylphosphinic chloride or N,N-(dimethyl)dimethylphosphinic amide. Dimethylthiophosphinic chloride reacts uniformly and completely in presence of triethylamine to give the corresponding dimethylthiophosphinates 1c-7c, 8, and 9.
    Notes: Aus den 3-substituierten 3-Chlordiazirinen 1 und (Me3M)2Hg (M = Si, Ge) entstehen teils thermisch, teils photochemisch die N-metallierten Diaziridinylradikale (ESR) 3 und 5. Analog reagiert 3-Chlor-3-phenyldiazirin (1b) unter Bestrahlung (λ ≧ 400 nm), wahrscheinlich über die genannten Radikale, zu N2-metallierten 1,2,3,5-Tetrazinylradikalen (ESR). Diese stehen im Gleichgewicht mit ihren Dimeren und sind thermolabil. Versuche der Isolierung führten zur Zersetzung.Hydroxysteroide1a-7a werden durch Dimethylphosphinsäurechlorid oder N,N-(Dimethyl)-dimethylphosphinsäureamid mit hohen Ausbeuten in die Dimethylphosphinsäureester 1b-7b übergeführt. Dimethylthiophosphinsäurechlorid reagiert in Gegenwart von Triethylamin einheitlich und vollständig zu den entsprechenden Dimethylthiophosphinsäureestern 1c-7c, 8 und 9.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The First Reversible Thermal Dissociation of Distannanes, R3Sn-SnR3, Giving Stannyl Radicals, R3Sn.Thermal and reversible dissociation of organic distannanes, R3Sn-SnR3 (1) ⇄ 2 R3Sn. (2), have been found for the first time when a sufficient strain in 1 was generated by bulky substituents. For this, the residues R = phenyl, cyclohexyl, 1-adamantyl are not sufficient up to 230°C, but with R = 2,4,6-trialkylphenyl the dissociation temperature (ESR) is lowered to 20°C in the series alkyl = Me, Et, iPr. The ESR spectra of stannyl radicals 2 as well as vSn-Sn(sym.) [Raman], δHDiss., and EA values for 1 are reported. New distannanes 1 and corresponding compounds R3SnBr and R3SnH are described.
    Notes: Thermische und reversible Dissoziation organischer Distannane R3Sn-SnR3 (1) ⇄ 2 R3Sn. (2) konnte erstmalig nachgewiesen werden, wenn durch sperrige Reste R eine genügende Spannung in 1 erzeugt wurde. Bis 230°C reichen die Reste R = Phenyl, Cyclohexyl, 1-Adamantyl hierfür nicht aus, jedoch mit R = 2,4,6-Trialkylphenyl sinkt die Dissoziationstemperatur (ESR) in der Reihe Alkyl = Me, Et, iPr bis auf 20°C ab. ESR-Spektren der Stannylradikale 2 sowie vSn-Sn(sym.)-[Raman], δHDiss.- und EA-Werte für 1 werden angegeben. Neue Distannane 1 und zugehörige Verbindungen R3SnBr und R3SnH werden beschrieben.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Dialkylaluminiumhydride HA1R2 lagern sich glatt an C=N-Bindungen an und erweisen sich als brauchbare Reduktionsmittel für Chinolin- und Isochinolinverbindungen. Ihre Wirkung übertrifft die von LiA1H4. Je nach Wahl der Bedingungen gelangt man zu Di- oder Tetrahydroverbindungen. Oberhalb 100° ist eine neuartige Ringöffnung möglich, wobei aus Abkömmlingen des Chinolins in guter Ausbeute ortho-substituierte Aniline, aus denen des Isochinolins entsprechende Benzylamine entstehen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die gelben bis grünen Elektronen-Donator-Acceptor-Komplexe von Aluminium-trialkylen, R3Al, bzw. Dialkylaluminium-amiden, R2Al-NR2, mit Azomethinen oder N-Heterocyclen haben eine breite, nicht strukturierte zusätzliche Absorptionsbande im Elektronenspektrum, die mit der Annahme eines “charge transfer” gedeutet wird. Mit anderen Aminen als Donatoren sind die Verhältnisse gleichartig, nur liegt die Komplexbande im Ultravioletten. Zahlreiche Verbindungen der genannten Typen werden untersucht.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 677 (1964), S. 18-20 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Octaphenyl-tristannan wurde in Dimethoxyäthan aus Triphenylzinn-natrium und Diphenylzinn-dichlorid hergestellt. Andere Arbeitsweisen führten nicht zum Erfolg.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Komproportionierungen von Alkylizinn-Verbindungen mit Zinnhalogeniden werden gaschromatographisch verfolgt und aufgeklärt. Für die bisher schwer zugänglichen Alkylzinn-trihalogenide RSnX3 (R = Methyl, äthyl, n-Butyl, Isobutyl; X = Cl, Br) werden brauchbare Darstellungsweisen beschrieben.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 701 (1967), S. 28-39 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Konjugierte Diene vom Typ des Butadiens, ferner Cyclopentadien und Cyclohexadien werden radikalisch sowohl in 1.2- wie in 1.4-Stellung hydrostanniert. Das Isomerenverhältnis hängt stark von der Art des Diens und des Organozinnhydrids (R3SnH, R2SnH2, R2SnClH) ab. Sterische Effekte und die unterschiedliche Nucleophilie des Hydrid-Wasserstoffs sind dabei untergeordnet. Wichtig ist die Reaktivität der intermediären Allyl-Radikale und die Stärke der Organozinn-hydride als Radikalfänger. - Zu Vergleichszwecken werden verschiedene neue Stannyl-butene und -pentene auf anderen Wegen dargestellt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 707 (1967), S. 7-14 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Aus Organozinn-hydriden verschiedener Typen entstehen mit Aluminiumtrialkylen quantitativ und irreversibel die entsprechenden Zinn-tetraalkyle und Dialkylaluminium-hydride. Kinetik und Mechanismus dieser Transalkylierungen werden untersucht und diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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