ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
o-Wurster Radical Cations and AnionsSeveral ring-substituted 1,2-phenylenediamines (2, 4, 16, 17, 18) as well as their dihydrochlorides may be oxidized electrolytically or by lead dioxide to stable paramagnetic intermediates. Based on the e.s.r. spectra it is concluded that these radicals are cations of the o-Wurster type (G). Their diamagnetic reaction products were found to be azo compounds and phenazines. -In the reaction of the phenylenediamines with diphenylthallium hydroxide in the presence of air oxygen the corresponding radical anions (E) are formed. These paramagnetic complexes exhibit a large thallium coupling and are probably ion pairs. The spin density distributed in the phenylenediamine radical cations and anions shows only small differences. N,N,N′,N′-Tetramethyl-1,2-phenylenediamines could not be oxidized under the conditions used. However, N-phosphoranylidene-1,2-phenylenediamines (25-27) form stable paramagnetic products after oxidation. These species are radical cations of the Wurster type, too.
Notes:
Verschiedene ringsubstituierte 1,2-Phenylendiamine (2, 4, 16, 17, 18) als auch ihre Dihydrochloride lassen sich elektrolytisch oder durch Einwirkung von Bleidioxid zu stabilen paramagnetischen Zwischenprodukten oxidieren. Aufgrund ihrer ESR-Spektren wird nachgewiesen, daß es sich um Radikalkationen vom Typ der o-Wursterschen Salze (G) handelt. Als diamagnetische Folgeprodukte der neuen Radikale konnten Azoverbindungen und Phenazine isoliert werden. - Durch Umsetzung der Phenylendiamine mit Diphenylthalliumhydroxid in Gegenwart von Luftsauerstoff entstehen die entsprechenden Radikalanionen (E). Bei diesen paramagnetischen Komplexen, die eine große Tl-Kopplung zeigen, dürfte es sich um Ionenpaare handeln. Die Spindichteverteilung in den Phenylendiamin-Radikalkationen und -anionen ist sehr ähnlich. -N,N,N′,N′-Tetramethyl-1,2-phenylendiamine lassen sich unter unseren Bedingungen nicht oxidieren. Dagegen ergeben N-Phosphoranyliden-1,2-phenylendiamine (25-27) stabile paramagnetische Oxidationsprodukte. Auch bei diesen Verbindungen handelt es sich um Radikalkationen und somit um substituierte o-Wurstersche Salze.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090631
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