ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On Fluoro … onium Salts. III. Chemical behaviour of Monofluorophosphonium Fluoroborates and Fluoroarsenates(V)Trimethyl- and dimethylmonofluorophosphonium fluoroborates and arsenates react with water under formation of the corresponding hydroxyphosphonium salts, which can be synthesized also from phosphine oxide, hydrogen fluoride and boron trifluoride or arsenic pentafluoride. [Me3POH]BF4 sublimes unchanged, whereas [Me3POH]AsF6 decomposes on heating to yield the coordination compound Me3PO · AsF5. On heating with potassium fluoride the compounds are decomposed to yield phosphine oxides or their adducts with hydrogen fluoride and KBF4 or KAsF6. When allowed to react with methanol, monofluorophosphonium salts are converted into methoxy derivatives, which are decomposed in the presence of potassium fluoride into the addition compounds of phosphine oxides and hydrogen fluoride and dimethyl ether.[Me3PF]BF4 reacts with dimethylamine to give the aminophosphonium salt [Me3PNMe2]BF4 and trimethyldifluorophosphorane Me3PF2. By reaction of [Me2P(H)F]BF4 dimethylamino-dimethylphosphine, Me2P · NMe2 is obtained, which reacts on heating with the byproduct [Me2NH2]F to form Me2P(H)F2. - Infrared and n.m.r. spectra of the new compounds are discussed.
Notes:
Trimethyl- nnd Dimethylmonofluorophosphonium-fluoro-borate und -arsenate reagieren mit Wasser zu den entsprechenden Hydroxyphosphonium-Salzen [R2R″POH] (BF4, AsF6) (R = Me = CH3, R″ = H, Me), die sich auch aus Phosphinoxid, Borfluorid bzw. Arsen(V) -fluorid und Fluorwasserstoff aufbauen lassen. Das Fluoroborat ist unzersetzt sublimierbar, das Fluoroarsenat wird beim Erhitzen in das Arsen(V)-fluorid-Phosphinoxid-Addukt, Me3PO · AsF5, und Fluorwasserstoff aufgespalten. Beim Erhitzen mit Kaliumfluorid werden die Verbindungen in KBF4 bzw. KAsF4 und in die Fluorwasserstoffaddukte der Phosphinoxide, bzw. die Phosphinoxide und Kaliumhydrogenfluorid zerlegt. Mit Methanol setzen sich Monofluorophosphoniumsalze zu entsprechenden Methoxyverbindungen um, die sich in Methanol-Lösung in Gegenwart von Kaliumfluorid rasch in Phosphinoxide bzw. deren Fluorwasserstoffaddukte und Dimethyläther zersetzen.Bei der Umsetzung von [Me3PF]BF4 mit Dimethylamin entsteht neben dem Aminophosphomiumsalz [Me3P · NMe2]BF4 flüchtiges Trimethyldifluorphosphoran, Me3PF2. Mit [Me2P(H)F]BF4 reagiert Dimethylamin zu Dimethylamino-dimethylphosphin, Me2P · NMe2, das sich beim Erhitzen mit dem Reaktionsprodukt [Me2NH2]F zu Dimethyldifluorphosphoran, Me2P(H)F2, umsetzt. - Die IR- und NMR-Spektren der neuen Verbindungen werden diskutiert.
Additional Material:
6 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19764230110
Permalink
