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  • 1975-1979  (10)
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  • 1
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    Über gewisse Galoiscohomologiegruppen (1979)
    Springer
    Mathematische Zeitschrift 168 (1979), S. 181-205 
    Details
    ISSN: 1432-1823
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Mathematics
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/BF01214195
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  • 2
    Electronic Resource
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    Die Bedeutung der Elytren bei Vertretern desMelolontha-Flugtyps (Coleoptera) (1976)
    Springer
    Journal of comparative physiology 106 (1976), S. 39-49 
    Details
    ISSN: 1432-1351
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine
    Notes: Summary The function of the flapping elytra was investigated in garden shafers (Melolontha melolontha L.) and rhinoceros beetles (Oryctes boas Fabr.). 1. The movements of alae and elytra are determined. Both move with the same frequency and in the same phase, but the range of the elytral stroke never reaches below the frontal plane. In downstroke the elytra are at an angle positive to the airstream (horizontal flight). 2. After exact investigation of the construction of the elytra (depth, width, length, surface, torsion and velocity of each point of the elytra) the most effective point in the production of lift during the downstroke was determined. 3. After loss of one third of the surface of the elytra the beetles cannot fly horizontally. In tethered flight the wing stroke frequency of the alae does not increase when the elytra are shortened. Shortening of the elytra does not interfere with the resonance system of the pterothorax. 4. The lift of the elytra results from active and passive components (more than 17% of the body weight). In the airstream (front 2.00 m/s, average body weight 944 mp) the passive lift is 14.3% for elytra in the down position; 3.1% of the lift is caused by the active downstroke. 5. The elytra of these beetles are indispensible for horizontal flight. Primarily they produce lift passively with added help from the downstroke, and have no function for the drag. The effect of upstroke is discussed.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/BF00606570
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  • 3
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    New β-Lactam-Antibiotics. Fluorinated Cephalosporins. Preliminary Communication. Modifikationen von Antibiotika. 15. Mitteilung (1975)
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 58 (1975), S. 2469-2473 
    Details
    ISSN: 0018-019X
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Neue Cephalosporine, die in 3-Stellung eine Fluormethylgruppe aufweisen (9, 17/Schema 1), wurden ausgehend von 2b unter Verwendung von 2-Chlor-1,1,2-trifluor-triäthylamin als Fluorierungsmittel hergestellt. Mit Piperidin-schwefeltrifluorid erhielt man ferner aus 18 die 3-Difluormethyl-cephemverbindung 19 (Schema 2), die nach bekannten Methoden in antibakteriell wirksame Cephalosporine (20a, b) übergeführt wurde. 3-Fluor-cephemderivate, z.B. 23b, liessen sich ausgehend von entsprechenden 3-Hydroxy-cephemverbindungen, mit diesem Reagens jedoch nur in sehr geringer Ausbeute herstellen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/hlca.19750580826
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  • 4
    Electronic Resource
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    Neue β-Lactam-Antibiotika. Über die Funktionalisierung der Cephem-3-Stellung mittels Schwefel oder Stickstoff. Modifikationen von Antibiotika, 13. MitteilungDie hier mitgeteilten Ergebnisse waren Gegenstand eines Vortrags am Fifth International Congress of Heterocyclic Chemistry am 14.7.1975 in Ljubljana. (1975)
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 58 (1975), S. 2437-2450 
    Details
    ISSN: 0018-019X
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: New β-lactam antibiotics. Functionalisation of the cephem 3-position with sulfur or nitrogen bearing substituentsThe tosylate sulfoxides or mesylates derived from the 3-hydroxy-ceph-3-em esters 1a, b reacted with thiols to give 3-thioethers which were converted into the microbiologically active acids 7a, c, 8a, c 9c, and 13c by known procedures. The 3-methylsulfonyl-derivative 17c was prepared from 6b. The synthesis of the 3-acylamino-ceph-3-em-4-carboxylic acids 23c and 24c is reported.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/hlca.19750580824
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  • 5
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    Organische Phosphorverbindungen. VIII. Zur Solvolyse von Desmethyltrichlorphon (2,2,2-Trichlor-1-hydroxy-äthanphosphonsäuremonomethylester) (1977)
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 319 (1977), S. 391-398 
    Details
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organic Phosphorus Compounds. VIII. The Solvolysis of Desmethyltrichlorphone (2,2,2-Trichloro-1-hydroxy-ethanephosphonic Acid Monomethyl Ester)Desmethyltrichlorphone 3, an in vivo metabolite of the insecticide Trichlorphone 1, decomposes in aqueous solution to give monomethyl phosphate and dichloroacetaldehyde by a fragmentation and not - as hitherto supposed - by a rearrangement to desmethyl-DDVP 4 and its subsequent cleavage. In the same way desmethyl compounds of other Trichlorphone derivatives undergo fragmentation. In addition to the latter, 3 undergoes an HCl-elimination to the hydrate 19 of the 2,2-dichloro-1-oxo-ethanephosphonic acid monomethyl ester.
    Notes: Desmethyltrichlorphon 3, ein in vivo entstehender Metabolit des Insektizides Trichlorphon 1, unterliegt in wäßriger Lösung einer Fragmentierung zu Monomethylphosphat und Dichloracetaldehyd und nicht - wie bisher vermutet - einer der Trichlorphon-DDVP-Umlagerung analogen Reaktion zum Desmethyl-DDVP 4 und dessen nachfolgender Spaltung. In gleicher Weise fragmentieren die Desmethylverbindungen anderer Wirkstoffe vom Trichlorphon-Typ. Parallel zur Fragmentierung erfährt 3 eine HCl-Eliminierung zum Hydrat 19 des 2,2-Dichlor-1-oxo-äthan-phosphonsäuremonomethylesters.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/prac.19773190307
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    Paper (German National Licenses)
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  • 6
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    Organische Phosphorverbindungen. IX. Untersuchungen zum Mechanismus der Trichlorphon-DDVP-Umlagerung (1977)
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 319 (1977), S. 399-407 
    Details
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organic Phosphorus Compounds. IX. Studies on the Mechanism of the Trichlorphone-DDVP RearrangementThe base-initiated rearrangement of 2,2,2-trichloro-1-hydroxy-ethanephosphonic acid dimethyl ester (Trichlorphone) 1 in deuterated media leads to deuterium-free O, O-dimethyl O-2,2-dichlorovinyl phosphate (DDVP) 3. This result favours the course of reaction suggested by KHARASCH and BENGELSDORF (path A: rearrangement after deprotonation of the hydroxyl group) and rules out a mechanism via the enolphosphonate 5 as an intermediate DDVP-precursor (path B) as postulated later. In accordance with path A, C1-substituted Trichlorphone derivatives 12 can also be transformed to corresponding vinyl phosphates 13. Crossing experiments prove the intramolecular character of the Trichlorphone-DDVP rearrangement.
    Notes: Die baseinitiierte Umlagerung des 2,2,2-Trichlor-1-hydroxy-äthanphos-phonsäuredimethylesters (Trichlorphon) 1 führt in deuterierten Medien zu deuteriumfreiem O,O-Dimethyl-O-2,2-dichlorvinyl-phosphat (DDVP) 3. Dieser Befund stützt den von KHARASCH und BENGELSDORF vorgeschlagenen Reaktionsverlauf (Weg A: Umlagerung nach Deprotonierung der Hydroxylgruppe) und schließt einen später postulierten Mechanismus über das Enolphosphonat 5 als intermediärer DDVP-Vorstufe (Weg B) aus. In Einklang mit Weg A lassen sich auch C1-substituierte Trichlorphonderivate 12 in entsprechende Vinylphosphate 13 überführen. Kreuzungsexperimente belegen den intramolekularen Verlauf der Trichlorphon-DDVP-Umlagerung.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/prac.19773190308
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  • 7
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    Organische Phosphorverbindungen. XI. [1] Zur Quantifizierung des Alkylierungsvermögens von Methylestern verschiedener Säuren des tetrakoordinierten Phosphors mittels σP-Konstanten (1977)
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 319 (1977), S. 871-874 
    Details
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organic Phosphorus Compounds. XI. Quantification of the Alkylation Capacity of Methyl Esters of Diverse Acids of the Tetracoordinated Phosphorus by Means of σP-ConstantsUsing the specific organophosphorus substituent constants σP the alkylation capacity of phosphinic, phosphonic and phosphoric acid esters of the type ABP(O)OCH3 towards trimethyl amine can be described by a common linear relationship \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c}{{\rm lg\, k}_{\rm 2} {\rm = - 2,391 + 1,228} \cdot {\rm \sigma }^{\rm P} } & {{\rm (r = 0,969)}} \\ \end{array}{\rm } $$\end{document} the precision of which is sufficient for practical purposes.
    Notes: Bei Verwendung der phosphorspezifischen Substituentenkonstanten σP gelingt die Beschreibung des Alkylierungsvermögens von Phosphin-, Phosphon- und Phosphorsäureestern des Typs ABP(O)OCH3 gegenüber Trimethylamin durch eine gemeinsame lineare Beziehung \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c}{{\rm lg\, k}_{\rm 2} {\rm = - 2,391 + 1,228} \cdot {\rm \sigma }^{\rm P} } & {{\rm (r = 0,969)}} \\ \end{array}{\rm } $$\end{document} mit einer für praktische Belange ausreichenden Genauigkeit.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/prac.19773190606
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  • 8
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    Organische Phosphorverbindungen. VI. Quantitative Untersuchungen über das Alkylierungsvermögen kernsubstituierter O, O-Dimethyl-O-phenyl-phosphate und -thiophosphate (1975)
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 317 (1975), S. 721-732 
    Details
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Zur quantitativen Beschreibung des Alkylierungsvermögens kernsubstituierter O,O-Dimethyl-O-phenyl-phosphate und -thiophosphate werden die Reaktionsgeschwindigkeiten ihrer Umsetzungen mit Trimethylamin und 4-(4-Nitrobenzyl)-pyridin (NBP) ermittelt und in Beziehung zu den Hammettschen Substituentenkonstanten σ, IR- und NMR-Daten sowie zu pKa-Werten gesetzt.Gute Korrelationen ergeben sich sowohl mit den Substituentenkonstanten σ insbesondere den σ°-Konstanten, als auch mit den chemischen Verschiebungen δCH3O der Estergruppierung. Die ermittelten Reaktionskonstanten ϱ bzw. ϱ° zeigen die Erhöhung des Alkylierungspotentials durch elektronenziehende Substituenten.Eine für praktische Belange brauchbare Abschätzung des Alkylierungsvermögens gelingt mittels δOH, vOH oder der pKa-Werte der phenolischen Esterkomponente als Korrelierungsparameter, während sich hierzu die Valenzschwingungen vP—O—Caryl nur bedingt und die 31P-Verschie-bungen nicht eignen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/prac.19753170504
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    Fulltext
  • 9
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    Organische Phosphorverbindungen. VII. Zur Anwendung linearer Freie-Energie-Beziehungen auf das Alkylierungsvermögen von Phosphon- und Phosphorsäureestern (1975)
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 317 (1975), S. 733-744 
    Details
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Zur Erfassung quantitativer Zusammenhänge zwischen Struktur und Alkylierungsvermögen verschiedener O, O-Dimethyl-alkanphosphonate und O, O-Dimethyl-O-alkyl-phosphate werden ihre Umsetzungen mit Trimethylamin bei 100 °C kinetisch verfolgt und die ermittelten Reaktionsgeschwindigkeiten zusammen mit Literaturdaten nach der TAFT-Beziehung unter Verwendung der Substituenten-Konstanten σ* und σP ausgewertet.Die Einführung elektronenziehender Substituenten erhöht erwartungsgemäß die Geschwindigkeit der untersuchten SN2-Reaktionen, in Übereinstimmung damit sind die erhaltenen Reaktionskonstanten ϱ* bzw. ϱP positiv. Unter Verwendung der für phosphororganische Verbindungen spezifischen ϱP-Konstanten läßt sich das Alkylierungsvermögen von Phosphon- und Phosphorsäureestern mit einer einzigen Geradengleichung beschreiben:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm lg\, k}_{\rm 2} = - 2,519 + 1,350 \cdot \sigma ^{\rm P}\quad (r = 0,932) $$\end{document}.Benutzt man dagegen die polaren Substituentenkonstanten σ*, so ergeben sich für beide Strukturtypen getrennte lineare Abhängigkeiten: ϱPhosphonat* = 1,203 (r = 0,986); ϱPhosphonat* = 2,765 (r = 0,989). Die an das zentrale Phosphoratom gebundenen Substituenten beeinflussen demnach das Alkylierungsvermögen der untersuchten Ester nicht nur durch induktive Effekte, sondern auch über mögliche pπ-dπ-Wechselwirkungen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/prac.19753170505
    Location Call Number Limitation Availability
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  • 10
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    Organische Phosphorverbindungen. X. [1]Quantitative Untersuchungen über das Alkylierungsvermögen mehrfach kernsubstituierter O,O-Dimethyl-O-phenyl-phosphate und -thiophosphate (1977)
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 319 (1977), S. 862-870 
    Details
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organic Phosphorus Compounds. X. Quantitative Studies on the Alkylation Capacity of Polysubstituted O-Phenyl O,O-Dimethyl Phosphates and ThiophosphatesThe alkylation capacity of polysubstituted O-phenyl-O, O-dimethyl phosphates and thiophosphates towards tertiary amines can be described quantitatively using the HAMMETT′S substituent constants σ by multiparameter equations which are reducable to lg k2 = lg k0 + ϱ · Σσ with σortho = σpara (r = 0,976-0,999). Satisfactory results are obtained by correlation of the rate constants with the pKa-values of the phenolic ester components, whereas the chemical shift δCH3O of the ester group in the case of m,p-substituted compounds is only partly or  -  with the inclusion of orthoderivatives  -  little suited as correlation parameter.
    Notes: Das Alkylierungsvermögen mehrfach kernsubstituierter O,O-Dimethyl-O-phenyl-phosphate und -thiophosphate gegenüber tertiären Aminen läßt sich unter Verwendung der HAMMETTSCHEN Substituentenkonstanten σ quantitativ durch Mehrparametergleichungen beschreiben, die zu lg k2 = lg k0 + ϱ · Σσ mit σortho = σpara vereinfacht werden können (r = 0,976-0,999). Befriedigende Ergebnisse liefert die Korrelation der Geschwindigkeitskonstanten mit den pKa-Werten der phenolischen Esterkomponenten, während die chemische Verschiebung δCH3O der Estergruppe als Korrelationspartner für m, p-substituierte Verbindungen nur bedingt und bei Einbeziehung von ortho-Derivaten wenig geeignet ist.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/prac.19773190605
    Location Call Number Limitation Availability
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