ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Thermolysis of Cyano Complexes. XII. Intramolecular Oxidation-Reduction Processes during the Thermal Decomposition of Pentacyano Nitrosyl Chromates and ManganatesUnequivocal correlations were found in the case of the thermolysis of pentacyano nitrosyl metallates between the wave number of the vNO band and the splitting-off temperature of NO, as well as between the quality of the decomposition products, and the decompositions hets, depending on the nature of the central atom (Cr, Mn, Fe) and of the cation (Na+, K+, H+, NH4+) of complexes. If the frequency of the vNO band is low, surprisingly high TNO values were measured and N2 and KOCN were formed in exothermic reaction during the decomposition (Cr, Mn). To higher vNO wave number values belong significantly lower TNO temperatures, and NO is evolving during the thermolysis in endothermic reaction (Fe). In complexes of higher oxidation state an oxidation-reduction reaction - accompanied by dicyan formation - is also taking place.
Notes:
Bei der Thermolyse von Pentacyanonitrosyl-metallaten konnten zwischen den Wellenzahlen der vNO-Schwingungen und den Temperaturen für die Abspaltung von NO (TNO) sowie den Zersetzungsprodukten und Zersetzungswärmen in Abhängigkeit vom Zentralatom (Cr, Mn, Fe) bzw. von den Kationen (Na+, K+, H+, NH4+) der Komplexe, eindeutige Zusammenhänge festgelegt werden. Im Falle kleiner vNO-Frequenzen liegt TNO überraschend hoch; es bilden sich in exothermer Reaktion N2 und KOCN (Cr, Mn). Bei großen vNO-Werten ist TNO bedeutend niedriger, und es wird unter endothermen Verhältnissen NO freigesetzt (Fe). In Komplexen mit höhere Oxydationsstufe der Zentralatome findet auch eine mit (CN)2-Bildung verbundene intramolekulare Redoxreaktion statt.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19784410130
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