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  • 1
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    Springer
    Microchimica acta 68 (1977), S. 449-460 
    ISSN: 1436-5073
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Summary The use of adsorption effects at the electrode surface is exemplified to find out the end point of a reaction. Electrodes are distinctly polarized due to their surface defects in very dilute solutions. When both the negative and positive ions are adsorbed, the potential changes radically. The radical change of colloidal charge causes potential change of inert electrodes due to a field effect. The overpotential of polarizable electrodes is influenced by the different adsorbed species. The given examples hold good for microanalysis and trace analysis due to the lack of diaphragm and the unusual sharp end point.
    Notes: Zusammenfassung Anhand von Beispielen warden verschiedene Möglichkeiten gezeigt, Adsorptionseffekte an Elektroden zur Indikation auszunutzen: Unpolarisierbare Elektroden zeigen, wenn sie oberflachengestört sind, bei kleiner Meßionenkonzentration eine deutliche Adsorptionspolarisierung. Werden beide Reaktionspartner adsorbiert, erfolgt eine Umladung. Solumladungen können über einen Feldeffekt auf inerte Metallelektroden erkannt werden. Die Überspannungen polarisierbarer Elektroden werden durch unterschiedliche adsorbierte Schichten beeinflußt. Allen beschriebenen Methoden ist gemeinsam, daß sie wegen des fehlenden Diaphragmas im Mikromaßstab und wegen der ungewöhnlichen Schärfe der Indikation im Spurenbereich Vorteile gegenüber herkΩmlichen Indikationsmethoden bringen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Springer
    International archives of occupational and environmental health 42 (1979), S. 365-373 
    ISSN: 1432-1246
    Keywords: Experimental Cadmium-poisoning ; Lipophilic chelating agents ; ICRF 159 and ICRF 154 ; Stability constants ; Urinary excretion of cadmium ; Kidney ; Experimentelle Cadmium-Vergiftung ; lipophile Chelatbildner ICRF 159 und ICRF 154 ; Stabilitatskonstanten ; Cadmium-Ausscheidung im Urin ; Niere
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Medicine
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung 24 Std. nach einmaliger ip Injektion von 0,02 mMol Cd (als CdS04)/kg Körpergewicht wurden männliche Ratten täglich mit 0,08 mMol ICRF 159 und ICRF 154/kg Körpergewicht 10 Tage lang behandelt. Die Wirkung dieser Substanzen, lipophiler Derivate der Äthylendiamintetraessigsäure (ÄDTE) wurde im Vergleich zur hydrophilen Verbindung CaNa2ÄDTA (CalciumedetatR) bei äquimolarer Dosierung untersucht. Die mit flammenloser Atomabsorptionsspektrometrie (AAS) bestimmte Cd-Ausscheidung im Rattenurin stieg nach ICRF 159-Behandlung auf das 50-fache, nach ICRF 154 auf das 6-fache des Kontrollwertes unbehandelter Tiere an. ICRF 159 and CalciumedetatR zeigten gleiche Wirkung. Nephrotoxische Effekte der Chelatbildner werden nach histologischen und biochemischen Untersuchungen nicht beobachtet. Im Gegensatz zu ÄDTE bildeten ICRF 159 and ICRF 154 mit Cd in vitro nur schwache Komplexe. Im Hinblick auf die Wirkung der Bis-dioxopiperazine in vivo kann daher gefolgert werden, daß ausscheidungsfahige, stabile Cd-Komplexe erst nach intrazellulärer Hydrolyse der lipophilen Verbindungen gebildet werden. Die Befunde lassen es aussichtsreich erscheinen, die Wirkung der Bis-Dioxopiperazine als neue lipophile Chelatbildner bei der experimentellen Cd-Vergiftung eingehender zu untersuchen.
    Notes: Summary Twenty-four hours after single i. p. injection of 0.02 mMol Cd (as CdS04) per kg body weight, male Wistar rats received daily injections of 0.08 mMol ICRF 159 and ICRF 154 per kg body weight over 10 days. The effect of ICRF 159 and ICRF 154, which are lipophilic derivates of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), were tested by comparison with CaNa2EDTA in equimolar dosage. Urinary cadmium excretion in rats was determined with flameless atomic absorptionspectrometry (AAS). After ICRF 159, the values of urinary cadmium excretion rose to 50fold, after ICRF 154 to 6fold that of untreated controls. ICRF 159 and CaNa2EDTA showed the same effect. No nephrotoxic effects of the chelating agents were assessed in histological and biochemical investigations. In contrast to their strong reactions in vivo, ICRF 159 and ICRF 154 showed poor complex formation in vitro, compared to EDTA. It was concluded that the formation of excretable stable Cd-complexes requires previous intracellular hydrolysis of the lipophilic compounds ICRF 159 and ICRF 154. The mode of action of the Bis-dioxopiperazines as new chelating agents in experimental Cd-poisoning therefore should be subjected to further investigation.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Springer
    Fresenius' Zeitschrift für analytische Chemie 294 (1979), S. 352-355 
    ISSN: 1618-2650
    Keywords: Best. von Cadmium, Zink ; Amperometrische Titration ; ÄGTA, Kohlepasteelektrode
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Summary Cadmium and zinc can be determined in a single titration in the following manner: To the sample solution an ammonia/ammoniumchloride buffer is added to make the ammonia concentration 1,0–1,2 M (pH ca. 10). The titration is performed with amperometric indication using a carbon paste electrode and EGTA [ethyleneglycol-bis-(2-aminoethylether)-tetra acetic acid] as the titrant. After the end point for cadmium, excess amount of calcium-EDTA complex is added, and zinc is successively titrated with EGTA. The influences of iron(III), copper(II), lead(II) and manganese(II) have been examined. The conditions for carbon paste electrode indication have also been studied.
    Notes: Zusammenfassung Cadmium und Zink können in einer einzigen Titration folgendermaßen bestimmt werden: Zu der Probelösung wird Ammoniak-Ammoniumchlorid-Puffer zugesetzt. Die Ammoniakkonzentration in der Endlösung sollte 1,0–1,2 M (pH ca. 10) betragen. Die Titration erfolgt mit ÄGTA [Äthylenglycolbis-(2-Aminoäthyläther)-tetraessigsäure] und wird amperometrisch mit der Kohlepasteelektrode indiziert. Nach dem Endpunkt für Cadmium wird ein Überschuß an CaÄDTA zugesetzt. Danach wird auch Zink mit ÄGTA titriert. Die Störungen durch Fe(III), Cu(II), Pb(II) und Mn(II) werden untersucht. Ebenso werden die Bedingungen für die Indikation mit der Kohlepasteelektrode untersucht.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Springer
    Fresenius' Zeitschrift für analytische Chemie 293 (1978), S. 18-22 
    ISSN: 1618-2650
    Keywords: Best. von Calcium und Magnesium in Wasser ; Amperometrische Titration ; Substitutiontitration, ÄGTA, ÄDTA
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Summary It is demonstrated that magnesium can be titrated with EGTA in the presence of CaEDTA complex. On the basis of this substitution reaction, calcium and magnesium are successively titrated with EGTA, if an appropriate amount of CaEDTA is added after having reached the end point for calcium. Both end points are indicated amperometrically using a thallium oxide anode. The method has been tested for analysis of tap and mineral water. Larger amounts of manganese(II) render the calcium result too high. Moreover, the indication of both end points is affected by the electrode position of an inactive MnO2-layer onto the Tl2O3-layer. Reducing agents destroy the Tl2O3-layer. These interferences can be overcome by addition of an appropriate amount of manganate(VII) to the sample.
    Notes: Zusammenfassung Magnesium kann mit ÄGTA in Gegenwart des CaÄDTA-Komplexes titriert werden. Auf der Grundlage dieser Substitutionstitration können Calcium und Magnesium nacheinander mit ÄGTA titriert werden, wenn nach dem Endpunkt für Calcium eine ausreichende Menge CaÄDTA zugesetzt wird. Beide Endpunkte werden amperometrisch mit Hilfe einer Thalliumoxidelektrode angezeigt. Die Methode wurde an Leitungswasser und Mineralwasser geprüft. Größere Mengen Mangan(II) bewirken zu hohe Calciumwerte. Darüber hinaus wird die Indikation beider Endpunkte dadurch beeinträchtigt, daß sich eine inaktive MnO2-Schicht auf der Tl2O3-Schicht elektrolytisch abscheidet. Reduzierende Stoffe zerstören die Tl2O3-Schicht. Diese Störungen können durch Zugabe von Permanganat vermieden werden.
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  • 5
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    Springer
    Fresenius' Zeitschrift für analytische Chemie 272 (1974), S. 257-261 
    ISSN: 1618-2650
    Keywords: Best. von Silber, Jodid ; Potentiometrische Titration ; adsorptionspolarisierte Elektroden
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Es wird ein neuartiges Indizierungsmodell für potentiometrische Titrationen vorgestellt, das voraussichtlich allgemein anwendbar sein wird. Grundlage ist die Adsorptionspolarisation, die man an Indicatorelektroden bei sehr kleiner Meßionenkonzentration feststellen kann. Diese Konzentrationsgrenze ist abhängig von der Oberflächenbeschaffenheit der betreffenden Elektrode. Kombiniert man eine oberflächengestörte mit einer ungestörten, sonst aber gleichartigen Elektrode, so beobachtet man beim Durchlaufen des betreffenden Konzentrationsbereichs Potentialänderungen, die sich zur Endpunktsindikation eignen, während in allen anderen Konzentrationsbereichen die Potentialdifferenz konstant ist. Das Verfahren wird am System Ag+/J− näher erläutert.
    Notes: Abstract A novel indication model for potentiometric titrations has been presented, which is thought to be widely applicable. It is based on adsorption polarisation of indicator electrodes observable at very low concentration of measured ions. This concentration range depends on the surface quality of the indicator electrode. Combining two electrodes of the same kind, one of them with defective surface, a potential peak suitable for endpoint indication appears when passing through the concentration range in question. At all other concentrations the potential difference remains constant. The method has been examplified by the system Ag+/I−.
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  • 6
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    Springer
    Fresenius' Zeitschrift für analytische Chemie 269 (1974), S. 367-368 
    ISSN: 1618-2650
    Keywords: Best. von Zinn ; Spektralphotometrie, Atomabsorption ; Quecksilberkaltdampfverfahren
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
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    Springer
    Fresenius' Zeitschrift für analytische Chemie 270 (1974), S. 285-286 
    ISSN: 1618-2650
    Keywords: Best. von Cadmium in Körperflüssigkeiten ; Spektralphotometrie, Atomabsorption ; Graphitrohrküvette
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
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  • 8
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    Springer
    Fresenius' Zeitschrift für analytische Chemie 278 (1976), S. 337-342 
    ISSN: 1618-2650
    Keywords: Best. von Bromid, Jodid mit Silberion ; Coulometrische Titration, Potentiometrische Titration ; adsorptionspolarisierte Elektroden
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Adsorptionspolarisierte Elektroden (APE) lassen sich mit Erfolg bei coulometrischer Reagenserzeugung verwenden. Bei getrenntem Generatorstromkreis, Vierelektrodenanordnung, erhält man ähnliche Ergebnisse wie in der Volumetrie. Die Generatoranode läßt sich aber auch gleichzeitig als zwangspolarisierte Elektrode in den Indicatormeßkreis einbeziehen. Mit dieser Dreielektrodenanordnung lassen sich Halogenide auch in wäßriger Lösung nebeneinander mit Ag+ bestimmen. Bei hoher Oberflächenladungsdichte (oberflächengestörte APE) wird die Endpunktsanzeige für Br−/J− deutlich verschärft. Unter bestimmten Bedingungen kann man auf das Diaphragma im Generatorstromkreis verzichten. Das ermöglicht Mikrotitrationen im Bereich von 10−8-10−10 Val J− in 50-20 μl Lösung, die als Tropfen in eine zur Öse geformte Generatoranode eingebracht wird. Die Titration von Br− ist nur mit geringerer Empfindlichkeit möglich. Cl− kann in rein wäßriger Lösung auf diese Art nicht bestimmt werden.
    Notes: Abstract Adsorption-polarized electrodes (APE) may be successfully applied in coulometric reagent generation. Using a separated generating circuit with four electrodes results resemble those obtained in volumetric titration. The generating anode may be included into the indicating circuit as a guided polarized electrode, too. This three electrode arrangement allows the simultaneous determination of halides with Ag+ in aqueous solution. A high density of specifically adsorbed ions (defective surface of APE) causes a sharper indication for Br−/J−. In special cases the diaphragm in the generating circuit may be abandoned. If a drop of the solution is placed into a loop-shaped generating anode micro-titrations in the range of 10−8-10−10 Val of J− in 50-20 μl may be performed. Br− can only be determined with lower sensitivity. Cl− cannot be determined in purely aqueous solution.
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  • 9
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    Springer
    Fresenius' Zeitschrift für analytische Chemie 281 (1976), S. 215-219 
    ISSN: 1618-2650
    Keywords: Best. von Arsen(III), Zinn(II) ; Potentiometrische Titration ; adsorptionspolarisierte Elektroden
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Die Möglichkeit der analytischen Verwendung adsorptionspolarisierter Elektroden (APE) bei Redoxtitrationen wird untersucht. Beispiele für die erfolgreiche Anwendung werden gezeigt. Notwendig zur Ausbildung eines scharfen Peaks im Titrationsendpunkt ist die Ausbildung einer spezifischen Adsorptionsschicht der zu bestimmenden Ionen. Störungen durch Adsorptionsverdrängung, Katalysator- und Fremdioneneinflüsse sowie irreversible Adsorption werden an Beispielen besprochen.
    Notes: Abstract The application of Adsorption-Polarised Electrodes (APE) to redox titrations is investigated. Examples for successful use are presented. The formation of a specific adsorbed layer of ions to be determined is necessary to indicate the endpoint by a sharp peak. Examples will be discussed, where the titration is interfered by adsorption displacement, influences of catalysators and other ions or irreversible adsorption.
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  • 10
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    Springer
    Fresenius' Zeitschrift für analytische Chemie 286 (1977), S. 343-347 
    ISSN: 1618-2650
    Keywords: Best. von Chlorid ; Potentiometrische Titration, Coulometrie ; Spurenbestimmung, adsorptionspolarisierte Elektroden
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Die APE-indication eignet sich besonders gut für Titrationen in gemischten Lösungsmitteln, weil kein Diaphragma benötigt wird. Infolge der geringeren DK wird in der Regel die Löslichkeit von Salzen verringert und die Adsorption an der Indicatorelektrode erhöht. Dadurch wird die Anzeige des Endpunktes verschärft, die Trennung ähnlicher Ionen aber erschwert. Als Beispiel wurden die volumetrische und coulometrische Titration der Halogenide in Eisessig- und Aceton-Wassergemischen untersucht. Im Vergleich zu herkömmlichen Indikationsverfahren bringt die APE-Indikation in Lösungsmittelgemischen wesentliche Fortschritte für die Spuren- und Mikrobestimmung von Chlorid. Die Standardabweichung der volumetrischen und coulometrischen Spurenbestimmung in Eisessig beträgt s=4 ppb Cl−, das entspricht bei Durchführung als Mikrotitration in 20 μl Probe 7×10−9 g Cl−.
    Notes: Abstract Requiring no diaphragm the APE-indication is well suited for titrations in mixed solvents. Due to the lowered dielectric constant the solubility of salts normally decreases while the adsorption on the indicating electrode increases. Thus the indication is sharper while the separation of similar ions is rendered more difficult. As an example the volumetric and the coulometric titration of the halides in acetic acid- and acetone-water mixtures has been examined. APE-indication in mixed solvents has an essential advantage of conventional indication methods in trace and microdetermination of chloride. The standard deviation of the volumetric and coulometric trace analysis in acetic acid amounts to s=4 ppb Cl−, corresponding to 7×10−9 g Cl− when performed as a microtitration using 20 μl of sample.
    Type of Medium: Electronic Resource
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