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  • Wiley-Blackwell  (10)
  • 1980-1984  (10)
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  • Wiley-Blackwell  (10)
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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 117 (1984), S. 1954-1964 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Iminoboranes from the Thermal Decomposition of DialkylazidoboranesIminoboranes RB = NR (1a - f) are formed by the thermal decomposition of azidoboranes R2BN3 (5a - f) in the gas phase or in solution. At low temperature, the iminoboranes 1b, d, e (R = iPr, iBu, sBu) can be trapped from the gas phase. They are characterized and brought to reaction as isolated species. Without other reactands, the iminoboranes dimerize or trimerize to form the cyclic products 2 or 3, respectively, or polymerize to the wax-like solids 4. Produced in solution below 100 °C, the iminoboranes are azidoborated by the educts 5 to give the (azidoboryl)amines 6 which are transformed into the borazines 3 at 160 - 180 °C. Iminoboranes undergo an ethyloboration with BEt3, a cycloaddition with PhN3, and in the absence of the strongly reactive R2BN3 a concurring cycloaddition and azidosilation with Me3SiN3 with formation of 7 - 10, respectively.
    Notes: Iminoborane RB = NR (1a - f) entstehen beim thermischen Zerfall von Azidoboranen R2BN3 (5a - f) in der Gasphase oder in Lösung. Die aus der Gasphase abgeschiedenen Produkte 1b, d, e (R = iPr, iBu, sBu) lassen sich bei tiefer Temperatur isolieren, charakterisieren und isoliert umsetzen. Mit sich selbst reagieren die in der Gasphase ergzeugten Iminoborane 1a - f unter Cyclodi-oder -trimerisierung oder unter Polymerisierung zu Produkten von Typ 2, 3 bzw. 4. In Lösung unterhalb 100 °C erzeugt, werden die Iminoborane von den Edukten 5 zu Produkten 6 azidoboriert; diese lassen sich bei 160 - 180 °C in Borazine 3 überführen. Iminoborane erfahren durch BEt3 eine Ethyloborierung zu 7, mit PhN3 eine Cycloaddition zu 8 und mit Me3SiN3 nebeneinander eine Cycloaddition zu 9 und eine Azidosilierung zu 10, sofern nicht das Edukt R2BN3 zugegen ist, das dem Azid Me3SiN3 in der Reaktivität gegenüber 1 überlegen ist.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2994-2999 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: On a Diazadiboretidine as Four-Electron Donor against Chromium and TungstenThe iminoborane Bu—B = N-tBu (1) is dimerized to the diazadiboretidine 2 by the catalytic action to tert-butyl isonitrile, being trimerized to the borazine 3 without a catalyst. The coordination compounds η4-[BuBN(tBu)]2 · M(CO)4 (4a, b) are formed from (OC)5M(THF) (M = Cr, W) and either 1 and 2. The chromium atom in 4a is coordinated by four CO groups and the two nitrogen atoms of a non-planar molecule 2 at the vertices and by the two boron atoms of 2 above two adjoining faces of a distorted octahedron.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1531-1539 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Boron Imides from the Thermal Decomposition of DiarylazidoboranesDiarylazidoboranes Ar2BN3 (1a-d) are thermolyzed either into diazadiboretidines (ArBNAr)2 (2) or into borazines (ArBNAr)3 (3). After formation of only one half of the expected amount of N2, the boryltetrazaborolines 4c, d are isolated as intermediates. The boranes 1a-d are transformed into phenyltetrazaborolines 6a-d or into silyltetrazaborolines 7a-d by the action of phenyl or trimethylsilyl azide, respectively; the formation of 7b, d is accompanied by the formation of the open-chain aminoboranes 9b, d. The action of triethylborane on 1a-d yields the diborylamines 5a-d and, moreover, the diborylamines 8a, d, isomeric to 5a, d. The fomation of boron imides ArB=NAr (10a-d) as reaction intermediates is discussed and, in favour of that, the reactions of 1c with O—N(Me)=CH—Ph, yielding 11c, and of 1a, d with B(sBu)3, yielding 5a′, 8a′, 5d′, are referred too.
    Notes: Die Diarylazidoborane Ar2BN3 (1a-d) gehen beim Erhitzen unter Abspaltung von N2 z. T. in Diazadiboretidine (ArBNAr)2 (2), z. T. in Borazine (ArBNAr)3 (3) über; nach Abspaltung der halben Menge an N2 sind die Boryltetrazaboroline 4c, d als Zwischenprodukte isolierbar. Mit Phenylazid reagieren die Borane 1a-d zu den Phenyltetrazaborolinen 6a-d und mit Trimethylsilylazid zu den entsprechenden Silyltetrazaborolinen 7a-d, doch konkurriert mit der Bildung von 7b, d die Azidosilierung zu den Aminoazidoboranen 9b, d. Mit Triethylboran erhält man aus 1a-d die Diborylamine 5a-d, im Fane von 1a, d daneben noch die zu 5a, d isomeren Diborylamine 8a, d. Es wird diskutiert, inwieweit die beschriebenen Reaktionen über Borimide ArB=NAr (10a-d) als Zwischenstufen verlaufen, und hierzu werden noch die Reaktionen von 1c mit O—N(Me)=CH—Ph zu 11c und von 1a und d mit B(sBu)3 zu 5a′, 8a′ und 5d′ herangezogen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1271-1284 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Boration Reactions with 1-AlkynesHalodiorganoboranes R2BHal (R = Et, Ph) as well as benzyldihaloboranes PhCH2BHal2 undergoe a regiospecific addition to the triple-bond of 1-alkynes AC ≡ CR′. The reversible haloboration (1) gives Z-alkenes as the more stable isomers. At elevated temperatures, the irreversible 1,1-organoboration (2) predominates, accompanied by a 1,2-transfer of A, whereas the 1,2-organoboration (3) is observed only as an unimportant side-reaction in a few cases. The cyclisation (4) occurs as a sequence of cis-haloboration and intramolecular aromatic alkenylation in the case of PhCH2BCl2 as borating agent.
    Notes: Halogendiorganoborane R2BHal (R = Et, Ph) und Benzyldihalogenborane PhCH2BHal2 addieren sich regiospezifisch an die Dreifachbindung von 1-Alkinen AC ≡ CR′. Die reversible Haloborierung (1) ergibt Alkene in der stabileren Z-Form. Bei höherer Temperatur setzt sich die irreversible, unter 1,2-Verschiebung von A ablaufende 1,1-Organoborierung (2) durch, während die 1,2-Organoborierung (3) nur als unbedeutende Nebenreaktionen in einigen Fällen beobachtet wird. Die Cyclisierung (4) tritt im Fall von PhCH2BCl2 als eine Folge von cis-Haloborierung und intramolekularer aromatischer Alkenylierung in Erscheinung.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation, Reactions, and Structure of tert-Butyl(tert-butylimino)boraneThe iminoborane tBuB = NtBu (1) is formed from the aminoborane Cl(tBu)B - N(tBu)SiMe3 by the elimination of Me3SiCl in the gas phase at 530°C. Compound 1 slowly dimerizes to the diazadiboretidine [tBuBNtBu]2 (2). In a way typical for iminoboranes, the borane 1 undergoes an ethyloboration with BEt3, a [2 + 3]-cycloaddition with PhN3, and an azidosilation with Me3SiN3. The crystal and molecular structure of 1 and 2 are described; there is a linear central CBNC-chain in 1 with a BN-bond distance of 125.8 pm; the ring-skeleton of 2 deviates from planarity by the influence of the bulky ring ligands. The structural properties of the iminoborane 1 are comparable to those of the isoelectronic alkyne tBuC≡CtBu (3), and the properties of the cyclodimer 2 are comparable to those of the isoelectronic cyclobutadiene [tBuC = CtBu]2 (4). The strength of the triple bond decreases from 3 to 1 in a similar manner as by going from N2 to CO.
    Notes: Das Iminoboran tBuB = NtBu (1) bildet sich in der Gasphase bei 530°C aus dem Aminoboran Cl(tBu)B - N(tBu)SiMe3 durch Abspaltung von Me3SiCl. Das Boran 1 dimerisiert langsam zum Diazadiboretidin [tBuBNtBu]2 (2). Für Iminoborane typische Reaktionen, nämlich die Ethyloborierung mit BEt3, di [2 + 3]-Cycloaddition mit PhN3 und die Azidosilierung mit Me3SiN3, führen auch mit 1 zu den erwarteten Produkten. Die Molekül- und Kristallstrukturen von 1 und 2 werden angegeben; die zentrale CBNC-Kette von 1 ist linear gebaut, der BN-Abstand beträgt 125.8 pm; das Vierringgerüst von 2 wird durch die sperrigen Ring-Liganden aus der Planarität gedrängt. In seinen strukturellen Eigenschaften ist das Iminoboran 1 mit dem isoelektronischen Alkin tBuC≡CtBu (3), das Cyclodimere 2 mit dem isoelektronischen Cyclobutadien [tBuC = CtBu]2 (4) vergleichbar. Die Stärke der Dreifachbindung fällt von 3 nach 1 in ähnlicher Weise ab wie beim Übergang von N2 zu CO.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3801-3812 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Boron Imides and Borylnitrenes by Decomposition of DiaminoazidoboranesGas phase thermolysis of azidoboranes (R2N)2BN3 (1a, b) at 450-485°C gives the products 2a (by retro ene-reaction) and 4b (by intramolecular 1,2-alkylohydrogenation), respectively, both from boron imides R2N—B=N—NR2 (9a, b) as intermediates; furthermore, 3a is isolated from the thermolysis of 1a via a borylnitrene (R2N)2B—N by intramolecular 1,1-alkylohydrogenation. The photolysis of 1a, b generates the borylnitrenes 10a, b as intermediates, which are stabilized by an intermolecular reaction to 7a and 8b, respectively; the nitrene 10a can be trapped by ethyloboration with BEt3.
    Notes: Bei der Gasphasenthermolyse der Azidoborane (R2N)2BN3 (1a, b) bei 450-485°C erhält man Produkte 2a bzw. 4b, die aus den Borimiden R2N — B = N — NR2 (9a, b) durch eine Retro-En-Reaktion bzw. durch eine intramolekulare 1,2-Alkylohydrierung der B=N-Bindung hervorgehen; die Thermolyse von 1a führt daneben zu 3a, einem Folgeprodukt der intramolekularen 1,1-Alkylohydrierung des entsprechenden Borylnitrens (R2N)2B—N. Die Photolyse von 1a, b ergibt die Borylnitrene 10a, b als Zwischenstufen, die intermolekular zu 7a bzw. 8b weiterreagieren; das Nitren 10a läßt sich mit BEt3 durch Ethyloborierung abfangen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2819-2825 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New Monomeric Boron Imides and Their ReactionsBoron imides RB=N(tBu) (2a-c), storable at -80°C, are formed at 530°C by elimination of ClSiMe3 from aminoboranes Cl-(R)B-[N(tBu)SiMe3] (1a-c). The boron imides can be completely trimerized to the borazines (RBN(tBu)3 (3a-c). A considerable BN triple bond character in 2 follows from the 11BN vibration at 2010-2020 cm-1. Boron imides are alkyloborated to the diborylamines 4a-d by BR3′. They undergo a cyclisation to the tetrazaborolines 5a-c with PhN3. With Me3SiN3, the cyclisation to the tetrazaborolines 6a-c concurs with the azidosilation giving the azidoaminoboranes 7a-c.
    Notes: Aus den Aminoboranen Cl-(R)B-[N(tBu)SiMe3] (1a-c) erhält man bei 530°C im heißen Rohr unter Abspaltung von ClSiMe3 die bei -80°C lagerfähigen Borimide RB=N(tBu) (2a-c), die man durch Erhitzen vollständig in die Borazine [RBN(tBu)]3 (3a-c) überführen kann. Die 11BN-Valenzschwingung bei 2010-2020 cm-1 spricht für einen beträchtlichen BN-Dreifachbindungsanteil in 2. Die Borimide lassen sich mit BR3′ zu den Diborylaminen 4a-d alkyloborieren, mit PhN3 geben sie eine Cyclisierung zu den Tetrazaborolinen 5a-c, und mit Me3SiN3 werden sie nebeneinander zu den Tetrazaborolinen 6a-c cyclisiert und zu den Azidoaminoboranen 7a-c azidosiliert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1678-1681 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: [2 + 2]-Cycloaddition Products from lminoborane and IminophosphaneThe iminoborane Bu—B=N—tBu (1a) and the iminophosphanes R2N—P=N—R′ (2a, b) undergo a cyclisation to the corresponding 1,3,2,4-diazaphosphaboretidines (3a, b).
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 298-305 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Boron Imides from the Thermal Decomposition of Dialkyl[sily(silyloxy)amino]boranesDialkyl[trimethylsilyl)(trimethylsilyloxy)amino]boranes R2B—N(OSiMe3SiMe3 (1a-c), prepared from (Me3Si)2N—OSiMe3 and R2BCl, can be thermolyzed in the liquid phase at 70°C to form (Me3SI)2O and a mixture of R2B—NR—Br—N(OSiMe3)SiMe3 (2a-c) and (RBNR)3 (3a-c). In the presence of an excess of BR′3, 1b, c can be transformed into (Me3Si)2O and diborylamines RR′B—NR—BR′2 (4b), c, (Me3Si)2O and a mixture of (RBNR)3 and polymer material are formed from the gas-phase thermolysis of 1b, c at 270°C The polymer (EtBNEt)n depolymerizes to the borazine 3b above 150°C. An intermediate from the gas-phase thermolysis of 1b can be trapped by liquid 1c, yielding 2c, A. conclusive explanation of all these observation is possible by the assumption that boron imides RB—NR(5a-c) occur as intermediates.
    Notes: Die aus (Me3Si)2N-OSiMe3 und R2BCl zugänglichen Dialkyl[trimethylsilyl)(trimethylsilyloxy)amino]borane R2B—N(OSiMe3)SiMe3 (1a-c zerfallen in flüssiger Phase bei 70°C unter Abspaltung von (Me3Si)2O in ein Gemisch aus R2B—NR—BR—N(OSiMe3)SiMe3 (2a-c) und (RBNR)3 (3a-c). Im Überschuß von BR′3 erhält man aus 1b, c neben (Me3Si)2O die Diborylamine RR′B—NR—BR′2 (4b-c). In der Gasphase entstehen bei 270°C aus 1b, c (Me3Si)2O und ein Gemisch aus (RBNR)3 und Polymeren. Das Polymere (EtBNEt)n depolymerisiert oberhalb 150°C zu 3b. Flüssiges 1c regiert mit einer aus 1b durch Gasphasenthermolyse gebildeten Zwischenstufe zum Abfangprodukt 2c′. Einer geschlossenen Deutung aller Befunde liegt die Annahme von Borimiden RB—NR (5a-c) als Zwischenstufen zugrunde.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 3724-3733 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A New Borylation Method for Alkylbenzene and PolystyreneThe borylation of alkylbenzenes by Hal2BH (Hal = F, Cl, Br) gives H2 and a mixture of m- and p-alkyl(dihaloboryl)benzenes. In the case of bulky alkyl groups, such as isopropyl, tert-butyl, these are partially split off as R—H and RBHal2. The phenyl groups in polystyrene-divinylbenzene copolymers undergo borylation with Br2BH in a 55% yield.
    Notes: Alkylbenzole lassen sich mit Hal2BH (Hal = F, Cl, Br) unter H2-Abspaltung zu einem Gemisch von m- und p-Alkyl(dihalogenboryl)benzolen borylieren. Bei sperrigen Alkylgruppen wie Isopropyl, tert-Butyl werden diese teilweise als R—H und RBHal2 abgespalten. Mit Br2BH kann man 55% der Phenylgruppen eines mit Divinylbenzol vernetzten Polystyrols borylieren.
    Type of Medium: Electronic Resource
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