ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Alkynes and Cumulenes, XIV. - Thermal and Photochemical Dimerization of 1,2,4-Pentatriene (Vinylallene)On heating at 170°C in the gas phase 1,2,4-pentatriene (1) dimerizes to the six-membered hydrocarbons 2, 5, and 13, to the eight-membered ring hydrocarbons 8 and 18 as well as to the tetra-hydronaphthalene 16; in a side reaction 1 cycloisomerizes to 3-methylene-1-cyclobutene(11). The C10H12-hydrocarbons are very likely produced via diradical intermediates, only 2, 5, and 13 being primary products. On the other hand, for the dimers 8, 16, and 18 reasonable electrocyclic reaction paths may be postulated. The sensitized photodimerization of 1 leads to the cyclobutane derivatives 31, 33, 35 and to 28 as a thermally produced secondary product from 33. The exclusive cyclobutane formation suggests that 1 behaves analogously to 1,3-butadiene in sensitized photo-dimerizations.
Notes:
1,2,4-Pentatrien (1) dimerisiert beim Erhitzen auf 170°C in der Gasphase zu den Sechsringdimeren 2, 5 und 13, den Achtringkohlenwasserstoffen 8 und 18 sowie dem Tetrahydronaphthalin 16; in einer Nebenreaktion entsteht außerdem durch Cycloisomerisierung von 1 das 3-Methylen-1-cyclobuten (11). Die Bildung der C10H12-Kohlenwasserstoffe erfolgt vermutlich über diradikalische Zwischenstufen, wobei nur 2, 5 und 13 Primärprodukte sind. Für die Dimeren 8,16 und 18 können jedoch plausible elektrocyclische Bildungswege formuliert werden. Die sensibilisierte Photodimerisierung von 1 liefert die Cyclobutanderivate 31, 33 und 35 und als thermisches Folge-produkt von 33 das Achtringtetraen 28. Die ausschließliche Cyclobutanbildung legt nahe, daß sich 1 analog 1,3-Butadien bei sensibilisierter Photodimerisierung verhält.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198119811009
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