In:
Angewandte Chemie, Wiley, Vol. 132, No. 50 ( 2020-12-07), p. 22675-22680
Abstract:
Die meisten metallo‐supramolekularen Verbindungen mit niedriger Nuklearität nehmen einfache Topologien an, wobei Brückenliganden benachbarte Metallzentren direkt verbinden. Hier steuern wir ein neues Strukturmotiv zur Familie der Wirtsverbindungen mit niedriger Anzahl von Metallzentren (zwei) bei, das aus einem Paar doppelt verzahnter, achtförmiger Untereinheiten besteht, die auch als “Lemniskate” bezeichnet werden. Jedes Metall wird durch zwei chirale, zweizähnige Liganden chelatisiert, die aus einem peptidischen, Naturprodukt‐ähnlichen Makrocyclus bestehen, der zwei Pyridyl‐funktionalisierte Arme trägt. Ergebnisse von DFT‐Rechnungen deuten darauf hin, dass die Dimerisierung der mononuklearen Hälften durch eine Kombination aus 1) Coulomb‐Wechselwirkung mit dem zentralen Anion, 2) π‐π‐Stapelung zwischen verschlungenen Ligandarmen und 3) dispersiven Wechselwirkungen zwischen dem inneren Kern, eingebettet in eine Hülle aus Kavitand‐artigen Makrocyclen, getrieben wird. Die resultierende, käfigartige Struktur wurde über NMR‐, MS‐ und Einkristallröntgenstrukturanalysen charakterisiert. Das mechanisch gebundene System unterstreicht den Umfang der strukturellen Vielfalt, die durch metallvermittelte Selbstassemblierung aus nur wenigen Bestandteilen zugänglich ist.
Type of Medium:
Online Resource
ISSN:
0044-8249
,
1521-3757
DOI:
10.1002/ange.v132.50
DOI:
10.1002/ange.202010995
Language:
English
Publisher:
Wiley
Publication Date:
2020
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Permalink