ISSN:
0021-8383
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Organic Phosphorus Compounds. X. Quantitative Studies on the Alkylation Capacity of Polysubstituted O-Phenyl O,O-Dimethyl Phosphates and ThiophosphatesThe alkylation capacity of polysubstituted O-phenyl-O, O-dimethyl phosphates and thiophosphates towards tertiary amines can be described quantitatively using the HAMMETT′S substituent constants σ by multiparameter equations which are reducable to lg k2 = lg k0 + ϱ · Σσ with σortho = σpara (r = 0,976-0,999). Satisfactory results are obtained by correlation of the rate constants with the pKa-values of the phenolic ester components, whereas the chemical shift δCH3O of the ester group in the case of m,p-substituted compounds is only partly or - with the inclusion of orthoderivatives - little suited as correlation parameter.
Notes:
Das Alkylierungsvermögen mehrfach kernsubstituierter O,O-Dimethyl-O-phenyl-phosphate und -thiophosphate gegenüber tertiären Aminen läßt sich unter Verwendung der HAMMETTSCHEN Substituentenkonstanten σ quantitativ durch Mehrparametergleichungen beschreiben, die zu lg k2 = lg k0 + ϱ · Σσ mit σortho = σpara vereinfacht werden können (r = 0,976-0,999). Befriedigende Ergebnisse liefert die Korrelation der Geschwindigkeitskonstanten mit den pKa-Werten der phenolischen Esterkomponenten, während die chemische Verschiebung δCH3O der Estergruppe als Korrelationspartner für m, p-substituierte Verbindungen nur bedingt und bei Einbeziehung von ortho-Derivaten wenig geeignet ist.
Additional Material:
7 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/prac.19773190605
Permalink
