In:
Angewandte Chemie, Wiley, Vol. 134, No. 9 ( 2022-02-21)
Abstract:
Alkalimetallsalze des Typs M + [Ter( i Pr)P−C(=S)−P( i Pr) 2 S] .− (M=Na, K; 2 _ M ; Ter=2,6‐bis‐(2,4,6‐trimethylphenyl)phenyl) mit einem raumtemperaturstabilen Thioketylradikalanion wurden durch die Reduktion des Thioketons Ter( i Pr)P−C(=S)−P( i Pr) 2 S ( 1 ) mit Alkalimetallen (Na, K) erhalten. Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse sowie ESR‐Spektroskopie konnten das Vorliegen des Thioketylradikalanions sowohl im Festkörper als auch in Lösung eindeutig zeigen. Die berechnete Mulliken‐Spindichte in 2 _ M ist hauptsächlich am Schwefel (49 %) sowie am Carbonyl‐Kohlenstoffatom (33 %) lokalisiert. Nach Zugabe von [2.2.2]Kryptand zur Radikalverbindung 2 _ K , um die interionische Wechselwirkung abzuschwächen, wurde eine Aktivierungsreaktion beobachtet, die durch intermolekulare Umlagerung einer i Pr‐Gruppe von einem zweiten Anion zu einem Kaliumsalz eines Phosphanylthioether‐basierten Anions, [K(crypt)] + [Ter( i Pr)P−C(−S‐ i Pr)−P( i Pr) 2 S] − ( 3 ), führte. Die Produkte wurden vollständig charakterisiert und die Nutzung des Radikalanions als Reduktionsmittel wurde demonstriert.
Type of Medium:
Online Resource
ISSN:
0044-8249
,
1521-3757
DOI:
10.1002/ange.202114792
Language:
English
Publisher:
Wiley
Publication Date:
2022
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505868-5
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