In:
Angewandte Chemie, Wiley, Vol. 129, No. 32 ( 2017-08), p. 9715-9719
Abstract:
Die Reaktionen von Nitramin, N‐Methylnitramin und N,N‐Dimethylnitramin mit wasserfreiem HF und den binären supersauren Systemen HF/MF 5 (M=As, Sb) wurden bei Temperaturen unterhalb von −40 °C untersucht. Mittels multinuklearer NMR‐Spektroskopie konnte in Lösung ausschließlich die O‐Protonierung beobachtet werden, wobei aus reiner HF‐Lösung selbst bei −78 °C kein Feststoff isoliert werden konnte. Im HF/MF 5 ‐System konnte jedoch protoniertes Nitramin zum ersten Mal in Form feuchtigkeitsempfindlicher MF 6 − ‐Salze isoliert werden, die sich bei Temperaturen oberhalb von −40 °C zersetzen. Im Feststoff resultiert abhängig vom Gegenion ein O‐protoniertes oder N‐protoniertes Kation. Dies ist in Einklang mit Rechnungen, die einen nur minimalen Energieunterschied zwischen O‐Protonierung und N‐Protonierung aufzeigen. Die Salze [H 2 N‐NO 2 H][AsF 6 ], [H 3 N‐NO 2 ][SbF 6 ], [MeHNNO 2 H][SbF 6 ] und [Me 2 NNO 2 H][SbF 6 ] wurden durch ihre Röntgenkristallstrukturen charakterisiert.
Type of Medium:
Online Resource
ISSN:
0044-8249
,
1521-3757
DOI:
10.1002/ange.v129.32
DOI:
10.1002/ange.201705397
Language:
English
Publisher:
Wiley
Publication Date:
2017
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