Spectroscopic and electrochemical studies on dinuclear mixed Ni(II)-chelates

Summary

Solvatochromic dinuclear mixed Ni(II)-complexes with one 1,2-diacetyl-1,2-dibenzoyl-ethanate (dadb ²⁻) and two tetramethylethylenediamine (tmen) ligands have been prepared and characterized. The tetraphenylborate is orange with molecules in bis-square-planar configuration and the nitrate is green with molecules in a bis-octahedral form. They have been investigated by UV, Vis, IR, and Far-IR spectroscopy as well as by electrochemical and magnetochemical methods. In strong donor solvents the nitrate ligands are replaced by solvent molecules. In weak donor solvents the anion-dependent equilibrium between the bis-planar, the bis-octahedral and an intermediate planar-octahedral form was investigated.

Zusammenfassung

Solvatochrome zweikernige Ni(II)-Komplexe mit einem 1,2-Diacetyl-1,2-dibenzoylethanate (dadb ²⁻) und zwei Tetramethylethylendiamin (tmen)-Liganden wurden hergestellt und charakterisiert. Das Tetraphenylborat ist orangegelb und enthält Komplexionen in bis-quadratisch-planarer Anordnung. Das Nitrat ist grün mit Molekülen in bis-oktaedrischer Form. Die Untersuchungen erfolgten mit Hilfe der Spektroskopie im UV-, im sichtbaren, im IR- und im Far-IR-Bereich sowie elektrochemischer und magnetischer Methoden. In starken Donor-Lösungsmitteln sind die Nitratliganden durch Solvens-Moleküle ersetzt. In schwachen Donor-Lösungsmitteln wurde das von den Anionen abhängige Gleichgewicht zwischen der bis-planaren, der bis-oktaedrischen sowie der intermediären planar-oktaedrischen Form untersucht.