ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Es wird eine allgemeine statistische Theorie der radikalischen Polymerisation mit Kettenübertragung entwickelt, die in direktem Zusammenhang mit der Polymerisationskinetik steht. Die vorliegende Arbeit befaßt sich im einzelnen mit dieser Beziehung; es werden analytische Ausdrücke für die Reaktionswahrscheinlichkeiten als Funktion der Reaktionsgeschwindigkeiten und des Monomerumsatzes abgeleitet. Die statistische Behandlung (Kaskadentheorie) der Polyreaktion erlaubt die Berechnung des Gewichtsmittels des Polymerisationsgrads Pw, des z-Mittels des mittleren Trägheitsradiusquadrats 〈S2〉z und des Streuformfaktors Pz(θ). Während für lineare Ketten die erwähnten Mittelwerte durch eine einzige Verknüpfungswahrscheinlichkeit festgelegt sind, sind die entsprechenden Mittelwerte bei dem verzweigten System durch eine stochastische Matrix bestimmt, deren Elemente die verschiedenen Verknüpfungswahrscheinlichkeiten sind. Die Theorie +ird auf Polyvinylacetat angewendet. Es wird eine gute Übereinstimmung mit den experimentellen Ergebnissen von D. J. Stein für dieses Polymere erhalten.
Notes:
A general statistical theory in direct relation to the kinetics of polymerization is developed for free radical polymerization with chain transfer. In the present paper this relationship is displayed in detail; analytical expressions are derived for the probabilities of reaction as functions of the reaction rates and the monomer conversion. The statistical treatment (cascade theory) of the polyreaction allows the calculation of the weight average degree of polymerization Pw, the z-average mean square radius of gyration 〈S2〉z, and the particle scattering factor Pz(θ). While for linear chains the mentioned averages are determined by a single link probability, in the branched system these averages are characterized by a stochastic matrix whose elements are the various link probabilities. The theory is applied to poly(vinyl acetate). A good agreement is obtained with the experimental results of D. J. Stein for this polymer.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1976.021770821
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