ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Low Coordinated Phosphorus Compounds, DiphosphabutadienesThe reaction of the silylated phosphaalkene 1 with hexachloroethane (2) yields the chlorophosphaalkene 3, which reacts with additional 1 under chlorotrimethylsilane elimination to give the first 2,3-diphosphabutadiene 6. This can be prepared as well from the persilylated diphosphane 4 and 2,2-dimethylpropionyl chloride (5). The spectroscopic and x-ray data of 6 are discussed. Experiments for the preparation of the 1,4-diphosphabutadienes 11a, b from the organylbis(trimethylsilyl)phosphanes 9a, b and oxalyl chloride yield the correspondingly substituted 3,4-diphosphacyclobutenes 12a, b. The reaction of 1 with phosgene and isocyanide dichloride 14b yields instead of the expected 1,3-diphosphabutadienes 16a, b the 1,3-diphosphacyclobutenes 17a, b, whose structure is affirmed by x-ray structure determination of 17a. The formation of the cyclobutenes 12a, b and 17a, b is discussed.
Notes:
Die Umsetzung des silylierten Phosphaalkens 1 mit Hexachlorethan (2) ergibt das Chlorphosphaalken 3, welches mit weiterem 1 unter Chlortrimethylsilan-Abspaltung zum ersten 2,3-Diphosphabutadien 6 reagiert. Dieses läßt sich ebenfalls aus dem persilylierten Diphosphan 4 und 2,2-Dimethylpropionylchlorid (5) darstellen. Die spektroskopischen und Röntgenstrukturdaten von 6 werden diskutiert. Versuche zur Darstellung der 1,4-Diphosphabutadiene 11a, b aus den Organylbis(trimethylsilyl)phosphanen 9a, b und Oxalylchlorid (10) ergeben die entsprechend substituierten 3,4-Diphosphacyclobutene 12a, b. Die Reaktion von 1 mit Phosgen (14a) und dem Isocyaniddichlorid 14b liefert anstelle der erwarteten 1,3-Diphosphabutadiene 16a, b die 1,3-Diphosphacyclobutene 17a, b, deren Struktur durch die Röntgenbeugungsanalyse von 17a gesichert ist. Die Bildung der Cyclobutene 12a, b und 17a, b wird diskutiert.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160311
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