ISSN:
0044-2313
Keywords:
Complexes of Acyclic and Macrocyclic Sulfoxides
;
Crystal Structures
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Complexes of Acyclic and Cyclic Sulfoxides. The Crystal Structures of CuII, NiII, PdII and PtII Complexes of 3-Thia-1,5-diaminopentane-S-oxide and 1-Thia-4,7-diazacyclononane-S-oxideThe macrocyclic ligand 1-thia-4,7-diazacyclononane-S-oxide (tasno) and the analogue acyclic ligand 3-thia-1,5-diaminopentane-S-oxide (daeso) have been prepared. Their reaction with the respective metal salts yielded the following compounds: [Ni(daeso)2](PF6)2 (1), [Pd(daeso)2](PF6)2 (2), [Cu(daeso)2]Cl2 (3), [Cu(daeso)2](ClO4)2 (4), [Cu(tasno)2]Br· 2 H2O (5), [Ni(tasno)2](ClO4)2 (6), [Pd(tasno)2]Br· H2O (7) and [Pt(tasno)2]Br· H2O (8). The structures of 1 and 4-8 have been determined by X-ray crystallography. In 4 and 5 CuII shows a Jahn-Teller distorted trans-N4O2 coordination, with O-donation of the sulfoxide group. O-donation of the SO-groups occurs also in the NiII complexes 1 and 6, giving a cis-N4O2 coordination sphere in 1 and a trans-N4O2 sphere in 6. In 7 the sulfur atom of the SO group is weakly interacting with the metal center in apical positions, whereas in 8 the sulfoxide group is directed away from the PdII ion. Metal to ligand distances in the complexes of tasno are shorter than in the complexes of daeso.
Notes:
Durch Oxidation von 1-Thia-4,7-diazacyclononan und 3-Thia-1,5-diaminopentan wurden der makrocyclische Ligand 1-Thia-4,7-diazacyclononan-S-oxid (tasno) und der entsprechende offenkettige Ligand 3-Thia-1,5-diaminopentan-S-oxid (daeso) dargestellt. Umsetzungen mit CuII-, NiII-, PdII- und PtII-Salzen ergaben die Komplexe [Ni(daeso)2](PF6)2 (1), [Pd(daeso)2](PF6)2 (2), [Cu(daeso)2]Cl2 (3), [Cu(daeso)2](ClO4)2 (4), [Cu(tasno)2]Br· 2 H2O (5), [Ni(tasno)2](ClO4)2 (6), [Pd(tasno)2]Br· H2O (7) und [Pt(tasno)2]Br· H2O (8). Die Strukturen von 1 und 4-8 wurden röntgenographisch anhand von Einkristallen ermittelt. In 4 und 5 ist CuII verzerrt oktaedrisch trans-N4O2 koordiniert, d. h. die Sulfoxidgruppen von tasno und daeso sind über die Sauerstoffatome gebunden. Dies ist auch in 1 und 6 der Fall, doch ist NiII in 1 cis-N4O2, in 6 dagegen trans-N4O2 koordiniert. In 7 besteht zusätzlich zur planaren PdN4-Koordination eine schwache Wechselwirkung zwischen Metallzentrum und dem Schwefelatom der Sulfoxidgruppe. In 8 ist die Sulfoxidgruppe vom Metallzentrum weggeklappt. Die Metall-Ligand-Abstände sind in den Komplexen des makrocyclischen Liganden tasno kürzer als in den Komplexen des offenkettigen Liganden daeso.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936190518
Permalink
